Elucidation of fragmentation pathway of long chain base by molecular orbital calculation

Abstract

スフィンゴ脂質の構成成分である長鎖塩基のトリメチルシリル (TMS) 誘導体のEI/MS分析において検出され、分子量の決定に必要な [M-15(CH3)]+と[M-15-90 (TMSOH)]+のイオンについて、MOPACのAM1法を用いて分子軌道 (MO) 計算により、そのフラグメンテーションを予測した。その結果、 [M-15] +のイオンは1位の第一級アルコールに結合したTMS基からメチルラジカルが脱離して環状構造をつくり、ついでTMSOHが脱離して [M-15-90] +のイオンが生成すると推測された。またベースピークであるm/z132 ([H2NCHCH2OTMS] +) のイオンについてもMO計算を行い、イオン構造を推定した。