振动耦合对 TADF 发射器系统间穿越率的影响

热激活延迟荧光（TADF）发射器具有效率高、寿命长和成本低等优点，已成为有机发光二极管材料领域的热门话题。许多研究表明，TADF 效率取决于从三重激发态到单重激发态的反向系统间交叉（ISC）速率，其中直接自旋-位耦合（SOC）是一个关键因素。本研究通过二阶扰动理论阐明了非绝热耦合（NAC）在提高 TADF 效率方面的关键作用。我们从计算 ISC 速率的随时间变化的相关函数方法入手，将 SOC 和 NAC 以及类似赫茨伯格-泰勒的振动耦合纳入其中。通过三个类型的分子模型模拟，我们发现 NAC 对 ISC 速率的贡献甚至可以达到 32.6%，而且这些贡献对振动模式的运动非常敏感。这一发现可为进一步优化材料特性和设计新型 TADF 发射器提供重要的参考和指导。