Reaction of Aromatic Compounds with Acetic Acid in Presence of Boron Trifluoride-Formation of Aromatic Carboxylic Acids

Abstract

三フッ化ホウ素の存在下で酢酸とべンゼンを反応させると安息香酸が得られることが見い出された。最適条件(140℃,3hr)での安息香酸の収率(酢酸基準)は19.9mol%に達し,これは炭酸ガスによるベンゼンの直接カルボキシル化反応により得られる安息香酸の収率よりも明らかに優れている。安息香酸の生成経路について検討を行った結果,本反応では第一段階として酢酸によるベンゼンのフリーデルクラフツ型アセチル化反応が起こってアセトフェノンを生成し,これから二次的に安息香酸が生成されることが明らかになった。このようにして生成した安息香酸の一部は再びベンゼンをベンゾイル化してベンゾフェノンを生成する。本反応はベンゼン以外の他の芳香族化合物に適用できることはもとより,酢酸のかわりに他の脂肪族カルボン酸も使用できることが認められた。