Features of trialkyl thiophosphates characterization by the retention indices in HPLC combined with the mass spectrometric data

Хроматомасс-спектрометрическая характеристика 12 гомологов ряда триалкилтио фос фатов в режиме ВЭЖХ-МС включала определение их индексов удерживания (RI) и регистрацию масс-спектров с ионизацией электрораспылением при детектировании по ло жительно заряженных ионов. Подтверждена корреляция RI(ВЭЖХ) триалкилтио фос фатов и RI(ГЖХ) их структурных аналогов – триалкилфосфатов. Установлено, что зависимость RI(ВЭЖХ) от молекулярных масс гомологов с высокой точностью может быть аппроксимирована уравнением линейной регрессии, RI = aM + b. Аномалии этой зависимости обусловлены тем, что в ГЖХ разветвления углеродного скелета молекул гомологов существенно влияют на характеристики удерживания, а в ВЭЖХ проявляют ся в незна чи тельной степени. Впервые рассмотрены возможности использования гомологических инкрементов ин дексов удерживания, iRI = RI xDRI(CH2), где х = int(M/14), int – функция, обозна ча ющая целую часть частного от деления моле ку лярного массового числа на 14, эквива лен тная за пи си M = 14x + y, уМ – но мер гомоло гической группы соединения, yМ ≡ M(mod14), DRI(CH2) – инкремент индекса удерживания для гомоло гической раз ности СН2 (в ГЖХ равен 100). Показано, что в ВЭЖХ этот инкремент может принимать другие значения; например в ряду триалкилтиофосфатов более информативна величина DRI(CH2) = 74. Применение концепции iRI наиболее эффективно для выявления соедине ний, масс-спе кт ры которых незначительно отличаются от масс-спектров целевых анали тов. В случае триалкилтиофосфатов это продукты частичного гидролиза таких эфиров – диалкилтио фос фаты (RO)2P(S)-OH, которые не могут быть проанализированы методом ГЖХ из-за наличия активного атома водорода в молекулах. Ключевые слова: Триалкилтиофосфаты, высокоэффективная жидкостная хроматогра фия, масс-спектрометрия с ионизацией электрораспылением, индексы удерживания, го мо логические инкременты индексов удерживания, обнаружение диалкилтиофосфатов в реакционных смесях.