烷基氨基膦盐电还原选择性生成酰化磷或亚磷酸。

K. Makita, K. Kuroyanagi, F. Ando, J. Koketsu
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摘要

为了简便且不使用肼和磷的二氯化衍生物安全地合成意义上的磷酸化烷,进行了烷基氨基磷酸化盐的电解还原。通过通电等摩尔的电量,发生单电子还原,α位的氢自由基被拔出,生成磷离子和意义上的磷酸化烷。分离并鉴定了在这个体系中共存醛得到的反应生成物。在以烷基取代基为电子供给基的Me基中可以定量地得到有意义的膦。而对于具有电子亲引基的烷基取代基,则定量地只给出了硫度。在具有苄基的磷酸盐离子中进行Wittig反应和Aza-Wittig反应两种途径,提供了相当的混合物。
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Selective Formation of Phosphonium Ylide or Iminophosphorane by Electroreduction of Alkylaminophosphonium Salt.
簡便でかつアジドやリンのジハロ誘導体を用いることなく安全にイミノホスホランを合成する目的で,アルキルアミノホスホニウム塩の電解還元を行った.等モルの電気量を通電することにより一電子還元が起こり,α位の水素ラジカルが引き抜かれ,リンイリドおよびイミノホスホランが生成することを見いだした.この系にアルデヒドを共存させて得られる反応生成物を単離,同定した.アルキル置換基が電子供給基であるMe基ではイミノホスホランが定量的に得られた.一方,電子求引基を有するアルキル置換基の場合は,定量的にイリドのみを与えた.ベンジル基を有するホスホニウムイオンではWittig反応とAza-Wittig反応の両経路が進行し,相当する混合物を与えた.
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Degradation of Polymers in the Presence of Anhydrous Aluminum Chloride The Effect of Metals Loaded on Activated Carbon on the Removal of NO_2 Crystal Structure Control of Lithium Manganese Spinal Oxides and Their Application to Lithium Secondary Battery スギ(Cryptomeria japonica D. Don)辺材およびその構成成分から調製した木酢液の分析 コーヒー殻による水中の銅(II)およびカドミウム(II)の捕集除去
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