通过分光光度法确定铝(III)和没食子酸的错生常数

栗原 正日呼, 裕子 濱邊, 美佳 池田, 秀則 新川, 大吉 僓美子
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摘要

以没食子酸(H4A)为配体,用分光光度法调查了与Al(III)之间的配合物(1∶1)生成反应。使用醋酸缓冲剂将pH保持在4 - 5,根据随着Al(III)离子浓度增加的配体吸光度减少量(pH恒定下)分析生成的配合物种类。在这个条件下,发生了没食子酸和乙酸离子(缓冲剂)对Al(III)的竞争反应以及Al(III)和氢离子对没食子酸的竞争反应,随着氢离子浓度和乙酸离子浓度的增加,Al(III)-没食子酸配合物的生成量减少。利用没食子酸的酸解离常数和Al(III)-乙酸配合物的生成常数进行分析的结果,在该pH区域生成的配合物种类为Al(H2A),不存在Al(H3A)。Al(H2A)的生成常数为log K = 8.61±0.02。该值几乎等于没食子酸pK2的值,即配体H2A(酸解离的酚性羟基)的氢键结合常数。
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分光光度法によるアルミニウム(III)と没食子酸との錯生成定数の決定
没食子酸(H4A)を配位子とし,Al(III)との間の錯体(1 : 1)生成反応を,分光光度法で調べた.酢酸緩衝剤を用いてpHを4–5に保持し,Al(III)イオンの濃度増加に伴う配位子の吸光度の減少量(pH一定下)から生成錯体種を解析した.この条件下では,Al(III)に対する没食子酸と酢酸イオン(緩衝剤)の競合反応および没食子酸に対するAl(III)と水素イオンの競合反応が起こっており,水素イオン濃度および酢酸イオン濃度の増加に伴いAl(III)-没食子酸錯体の生成量が減少した.没食子酸の酸解離定数とAl(III)-酢酸錯体の生成定数を用いて解析した結果,このpH領域での生成錯体種はAl(H2A)であり,Al(H3A)の存在は認められなかった.Al(H2A)の生成定数は,log K = 8.61 ± 0.02であった.この値は,没食子酸のpK2の値すなわち,配位子,H2A (酸解離したフェノール性ヒドロキシ基)の水素結合定数にほぼ等しいことがわかった.
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