КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ КИНЕТИКИ НЕАДИАБАТИЧЕСКОЙ РЕАКЦИИ H + O + M = OH∗ + M

Abstract

С использованием многоконфигурационных квантово-химических расчетов оценена константа скорости неадиабатического процесса преассоциации H + O + M ⇆ OH∗ + M (M = Ar, N ) - основного канала образования хемилюминесцирующих электронно-возбужденных молекул OH∗ при воспламенении и горении водорода. Расчеты проведены в широком диапазоне температур (200-4000 K)и давлений (10-3-102 бар). Показано, что температурная зависимость константы данного процесса существенно неаррениусовская и, кроме того, имеет сложную зависимость от давления, причем переход от трехчастичного режима к двухчастичному происходит при давлениях порядка ∼ 10 атм. Полученная зависимость от температуры и давления не противоречит известным экспериментальным данным и может быть рекомендована для моделирования хемилюминесценции OH∗ (в составе соответствующих реакционных механизмов) при высокотемпературном окислении водорода и других топлив.