Exotic Functions of Flexible Coordination Polymer Crystals

Hiroshi Sato
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Abstract

ナノメートルサイズの細孔を無数にもつ多孔性物質 は、ガス分子などの小分子を効率よく分離したり、除去 したりする機能性物質として古くから私たちの身の回り で活躍している材料である。金属イオンと有機配位子を 組み合わせて合成される「多孔性金属錯体(PCP: Porous Coordination Polymer)」または「金属−有機構造体(MOF: Metal–Organic Framework)」と呼ばれる多孔性物質の開 発においては、配位結合の多様性を活かし、分子レベル で細孔の大きさや形状、化学的性質を様々に設計し合成 できるため、加速度的に研究開発が進んでいる。PCP/ MOFが他の物質と比較してユニークな点は、結晶性で ありながら、環境に応じて柔軟にそれらの構造を変化さ せる点である 。PCP/MOFに合理的に構造柔軟性を導 入する代表的な手法を Fig.1に示した。「固さ」と「柔 らかさ」が協奏的に働くユニークな細孔機能材料の合成 と機能、メカニズム解明について筆者らは研究を進めて きており、現在までいくつかの興味ある結果を得ている。 ここでは、結晶材料の面白さに取りつかれる中で、筆者 らが幸運にも発見に至った事例をもとに固くも柔らかい 多孔性金属錯体結晶が示す特異機能をご紹介したい。
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柔性配位聚合物晶体的奇异功能
具有无数纳米大小的细孔的多孔性物质,作为能有效分离气体分子等小分子的功能性物质,自古以来就活跃在我们身边。由金属离子和有机配体组合而成的“多孔性金属配合物(PCP, Porous Coordination Polymer)”或“金属-有机结构体(MOF)”在被称为“Metal - Organic Framework”的多孔性物质的开发中,充分利用配位结合的多样性,在分子水平上设计各种各样的细孔大小、形状和化学性质进行合成因为能做到,所以研究开发正在加速进行。PCP/ MOF与其他物质相比的独特之处在于,它是结晶性的,同时可以根据环境灵活地改变它们的结构。在Fig.1中示出了合理地将结构灵活性引入PCP/MOF的代表性方法。笔者一直致力于“硬度”和“柔软度”协同作用的独特细孔功能材料的合成、功能和机理的阐明,目前已经获得了一些令人感兴趣的结果。在这里,我想以笔者有幸发现的案例为基础,介绍一下又硬又软的多孔性金属络合物结晶所显示的特异功能。
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Synthetic Copper-(Di)oxygen Complex Generation and Reactivity Relevant to Copper Protein O2-Processing. Terminal Cobalt Imido Complexes Bearing N-Anchored Tripodal N-Heterocyclic Carbene Ligands:From Imides to Imidyls and Nitrenes ナトリウムイオン電池とプルシアンブルー類似体 The Structure and Reactivity of Metal-Oxygen/Water Complexes Quantum coherent manipulation of magnetic molecules
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