Chemistry of Pincer Complexes Possessing X-type Boron Ligand

Abstract

金属に対して複数の原子が配位する多座配位子の中 でも,meridional型三座配位子であるピンサー型配位子 は,無機化学や有機金属化学,触媒化学において遍在す る。ピンサー型配位子の歴史は,Shawらによるリン配 位子側鎖を有するベンゼンまたはアルカン誘導体と遷移 金属の錯形成で生じる “PCP型 ”三座配位子の報告から 始まった 。以降,ピンサー型配位子の化学は大きく 発展し,触媒的分子変換反応,機能性分子の合成,およ び超分子化学において広く用いられている 。広範な ドナー原子が遷移金属へ配位できるため,多様なピンサ ー型配位子が利用可能である。特に中性またはモノアニ オン性ピンサー型配位子 (Fig. 1)は,触媒反応および種々 の化学結合の切断において活発に研究されている。PXP ピンサー錯体の研究に関する最たる成功例として,以 下の三つが挙げられる。(a)水素受容体存在下 /非存在 下で PCPピンサー Ir錯体を用いるアルカンの触媒的脱 水素化反応 ,(b) PNNまたは PNPピンサー Ru錯体 の芳香族化-脱芳香族化に基づく金属-配位子協働作用 を利用した触媒反応 ,(c) 低配位型ピンサー錯体に 対する H–H,C–H,O–H,および N–Hなどの結合切断 ,である。 Fig. 1 Schematic representation of the tridentate pincer complex architecture.