Alkali-Phosphorverbindungen und ihr reaktives Verhalten. LII.

Abstract

β-Merkapto-äthyl- und -isopropyl-phenylphosphin - hergestellt aus NaP (H) C6H5 und Äthylen- bzw. 1.2-Propylensulfid in flüssigem NH3 nach Aufarbeitung mit HCl - reagieren mit Äthylbromid zu Thioäthern C6H5P(H)-CH2·CHR-S-C2H5 und mit Benzaldehyd zu Merkaktalen C6H5CH-[S-CHR·CH2-P(H)C6H5]2, die sich mit Lithiumorganylen zu den entsprechenden Lithiumphosphiden metallieren lassen. Das Komplexverhalten von C6H5P(H)-CH2·CH2-SH- gleiches trifft für C6H5P(H)-CH2·CHCH3-SH zu - gegenüber CoBr2 oder NiBr2 in Methanol bzw. in Methanol/Ammoniak, ist generell durch HBr-Abspaltung und Bildung von Merkapto-chelatphosphin-Komplexen [C6H5P(H)-CH2·CH2-S] 3Co·CoBr oder C6H5P (H)-CH2·CH2-S-NiBr bzw. [C6H5P(H)-CH2·CH2-S]3Co und [C6H5P(H)-CH2·CH2-S]2Ni gekennzeichnet. Die dargestellten P-Derivate bzw. Komplexe werden IR-, UV- und HNMR-spektroskopisch sowie durch magnetische Messungen charakterisiert.