“间位Wurster’s冠”：间位苯二胺基大环的合成与性质

间Wurster冠是一类新的宿主，将间苯二胺部分结合在大环框架内。我们在合成含有氮杂-12-冠-4、氮杂-15-冠-5和氮杂-18-冠-6大环的具有代表性的m-Wurster冠成员和含有氮杂15-冠-5单元的双/三（大环）中使用了Pd催化的胺化程序，产率范围为70-86%。通过电喷雾质谱监测的竞争性碱金属离子结合实验表明，单环冠与最匹配冠拓扑结构的阳离子形成1:1的络合物。13C NMR研究证实了质谱法的结果，并表明间苯二胺部分与结合的离子相互作用，从而确立了其作为稳定络合物的直接纽带的参与。通过循环伏安法和13C NMR光谱显示双和三（大环）分别配位两个和三个钠离子。络合时配体氧化电位的阳极位移是由络合物的稳定性而非电荷密度驱动的，最大的位移来自似乎最适合冠的阳离子。