Нова фотоциклізація 2-(трет-бутоксикарбоніл)аміно-3,3-дихлоракрилонітрилу

Abstract

Вперше задіяно похідну 2-(аліламіно)-3, 3-дихлороакрилонітрилу в фотоініційованому внутрішньомолеку- лярному [2+2] циклоприєднанні, що привело до утворення N-Вос-захищеного 5, 5-дихлоро-2-азабіцикло[2. 1. 1]- гексан-1-карбонітрилу — унікального представника 2-азабіцикло[2. 1. 1]гексанів з нітрильною групою та дихлорометиленовим фрагментом. Внутрішньомолекулярна [2+2] фотоциклізація 2-(аліламіно)акрилатів є основним способом побудови досі нечисленної групи похідних конформаційно жорсткого аналога проліну — 2, 4-метанопроліну; але ця реакція не досліджена для відповідних акрилонітрилів. Субстрат для [2+2] фотоциклізації — трет-бутил(аліл(2, 2-дихлоро-1-ціановініл)карбамат) — був з високим виходом синтезований нами із доступних реагентів і за допомогою простих синтетичних прийомів, а саме: one pot перетворенням трет-бутил(2, 2, 2-трихлоро-1-гідроксіетил)карбамату на трет-бутил(2, 2-дихлоро-1-ціановініл)карба- мат та подальшим N-алілюванням. Внутрішньомолекулярне [2+2] циклоприєднання відбувалося в розчині ацетонітрилу за умов опромінення світлом із довжиною хвилі 368 нм; використання ксантону замість стандартного фотосенсибілізатора ацетофенону дає можливість скоротити час утворення цільового продукту з 12 до 6 год. Успішне застосування заміщеного 2-аміно-3, 3-дихлоракрилонітрилу в фотохімічній ізомеризації дає підстави розглядати ці сполуки як перспективні субстрати для синтезу каркасних амінів.