含X型硼配体的Pincer配合物的化学性质

Shogo Morisako, M. Yamashita
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摘要

在多个原子相对于金属配位的多座配位体中,meridional型三座配位体的销型配位体在无机化学、有机金属化学、催化化学中普遍存在。引脚型配体的历史是从Shaw等人的磷配体侧链的苯或烷烃衍生物与过渡金属的络合形成产生的“PCP型”三座配体的报告开始的。以后,销型配体的化学有了很大的发展,在催化性分子变换反应、功能性分子的合成、以及超分子化学中被广泛使用。由于广泛的供体原子可以配位到过渡金属上,所以可以利用多种针脚型配体。特别是中性或单阴离子性引脚型配体(Fig.1),在催化反应及各种化学键的切断中被活跃地研究。关于PXP引脚配合物的研究,最成功的例子有以下三个。(a)在氢受体存在下/不存在下使用PCP引脚Ir络合物的烷烃的催化脱氢反应,(b)利用基于PNN或PNP引脚Ru络合物的芳香族化-脱芳香族化的金属-配体协同作用的催化反应,(c)对低配位型引脚络合物的H-H、C-H、O-H、以及N-H等的结合切断。Fig.1 Schematic representation of the tridentate pincer complex architecture。
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Chemistry of Pincer Complexes Possessing X-type Boron Ligand
金属に対して複数の原子が配位する多座配位子の中 でも,meridional型三座配位子であるピンサー型配位子 は,無機化学や有機金属化学,触媒化学において遍在す る。ピンサー型配位子の歴史は,Shawらによるリン配 位子側鎖を有するベンゼンまたはアルカン誘導体と遷移 金属の錯形成で生じる “PCP型 ”三座配位子の報告から 始まった 。以降,ピンサー型配位子の化学は大きく 発展し,触媒的分子変換反応,機能性分子の合成,およ び超分子化学において広く用いられている 。広範な ドナー原子が遷移金属へ配位できるため,多様なピンサ ー型配位子が利用可能である。特に中性またはモノアニ オン性ピンサー型配位子 (Fig. 1)は,触媒反応および種々 の化学結合の切断において活発に研究されている。PXP ピンサー錯体の研究に関する最たる成功例として,以 下の三つが挙げられる。(a)水素受容体存在下 /非存在 下で PCPピンサー Ir錯体を用いるアルカンの触媒的脱 水素化反応 ,(b) PNNまたは PNPピンサー Ru錯体 の芳香族化-脱芳香族化に基づく金属-配位子協働作用 を利用した触媒反応 ,(c) 低配位型ピンサー錯体に 対する H–H,C–H,O–H,および N–Hなどの結合切断 ,である。 Fig. 1 Schematic representation of the tridentate pincer complex architecture.
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Synthetic Copper-(Di)oxygen Complex Generation and Reactivity Relevant to Copper Protein O2-Processing. Terminal Cobalt Imido Complexes Bearing N-Anchored Tripodal N-Heterocyclic Carbene Ligands:From Imides to Imidyls and Nitrenes ナトリウムイオン電池とプルシアンブルー類似体 The Structure and Reactivity of Metal-Oxygen/Water Complexes Quantum coherent manipulation of magnetic molecules
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