利用静电纺丝PAN共聚物制备用于超级电容器的碳纳米线

IF 0.5 4区 材料科学 Q4 MATERIALS SCIENCE, MULTIDISCIPLINARY Materia-rio De Janeiro Pub Date : 2021-03-25 DOI:10.1590/S1517-707620210002.1272
Hugo Moreira da Silva Costa, V. E. Rodrigues, J. T. Matsushima, M. R. Baldan, M. C. Rezende, Rita de Cássia Mendonça Sales
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Geralmente, esses materiais sao utilizados em formas de mantas, fios ou nanofibras produzidos a partir de processos de fiacao e posteriormente carbonizados para gerar o material carbonaceo. Um dos processos de fiacao que tem sido amplamente estudado para a obtencao de nanofibras de carbono e o processo de eletrofiacao. Portanto, este trabalho apresenta os resultados obtidos do processo de carbonizacao de mantas eletrofiadas a partir de solucao de PAN homopolimero (PANH) e PAN-co-acrilato de metila 6 % (PA6MA) com dimetilformamida (DMF) com o intuito de obter material para uso em supercapacitores. Os polimeros utilizados foram analisados por DSC para a obtencao dos valores relacionados a faixa de ciclizacao, sendo possivel observar uma melhor estabilidade termica relacionada as amostras de PAN6MA com faixa de temperatura de 240-312 °C e temperatura maxima do pico exotermico de 292 °C. As mantas obtidas pelo processo de eletrofiacao foram oxidadas a 235°C por 5min e carbonizadas a 900 °C por 5 min. As mantas obtidas, antes e apos o processo de carbonizacao, foram analisadas por MEV apresentando fibras de superficie lisa, dispersas aleatoriamente e de dimensoes nanometricas, sendo os valores de diâmetro aproximado de 219 nm para as nanofibras de carbono de PANH (NfcPANH) e 185 nm para as nanofibras de carbono de PAN6MA (NfcPAN6MA). As mantas carbonizadas foram analisadas pela tecnica RAMAN e foi possivel a obtencao de dados referentes a estrutura carbonica presente nas amostras, onde os valores obtidos demonstraram que as amostras de NfcPAN6MA apresentaram menor valor de grau de cristalinidade medida a partir da relacao entre as bandas D e G conhecido como fator ID/IG, sendo o valor obtido igual a 1,06 para as NfcPNA6MA e 1,24 para as NfcPANH, isso demonstra uma maior presenca de estruturas grafiticas cristalinas quando comparadas as amostras produzidas a partir da PANH. Para obtencao das caracteristicas capacitivas foram realizados levantamento das curvas carga/ descarga por analise cronopotenciometrica, foi possivel observar as melhores caracteristicas relacionadas a capacitância especifica e estabilidade de ciclagem em baixas correntes aplicadas para as amostras de PAN6MA com valores de capacitância especifica de 270,9 F/g, densidade de energia de 30,0 Wh/kg e densidade de potencia de 153,5 W/kg. 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摘要

目前,人们对高功率密度、长寿命和低环境影响的材料有需求,这些材料主要用于生产超级电容器,被认为是电子系统的有前途的能源。由于其柔韧性、比表面积和良好的电化学稳定性,碳基材料在这一应用中最有前途。对于碳质材料的生产,主要使用的前驱体是聚丙烯腈(PAN)及其由单体添加而成的变化,如丙烯酸甲酯(MA)。通常,这些材料以毛毯、纱线或纳米纤维的形式使用,这些材料是由纺丝过程产生的,然后碳化生成碳质材料。一种纺丝工艺已被广泛研究用于获得碳纳米纤维和静电纺丝工艺。因此,本文介绍了以PAN均聚物(PANH)和6% PAN-co-丙烯酸甲酯(PA6MA)溶液与二甲基甲酰胺(DMF)电纺毛毯炭化工艺的结果,以获得用于超级电容器的材料。用差示扫描量热法(DSC)对聚合物进行了分析,得到了环化范围的相关值,在240-312°C和292°C放热峰值最高温度下,可以观察到与PAN6MA样品相关的更好的热稳定性。毯子eletrofiacao过程得到的氧化在235°C的五分钟和烧焦的五分钟。900°C网,获取过程之前和之后的carbonizacao、sem分析了纤维表面光滑,随机分散和价值观维度nanometricas,直径约为219纳米的碳纳米纤维PANH (NfcPANH)和185纳米的碳纳米纤维PAN6MA (NfcPAN6MA)。烧焦的毯子拉曼技术,分析了可能的申请数据结构carbonica在样品,这个值显示NfcPAN6MA样品提交最低程度的水晶的G D和乐队之间的关系称为ID /搞笑因素,得到的价值等于1,06为NfcPANH NfcPNA6MA和1,24,这表明,与PANH制备的样品相比,晶体图形结构的存在更大。电容的应用特点进行了调查分析cronopotenciometrica加载/卸载曲线的最好的可能的观察特性有关的电容有明确和稳定的循环使用在低电流应用于PAN6MA样品根据电容值指定270 F / g,每公斤30,0 Wh的能量密度和密度的153 W / kg。结果表明,海岸、h.m.s.、罗德里格斯V.F.;MATSUSHIMA, j.t.等,revista Materia, v.26, n.2, 2021材料显示了拟议应用的潜力。关键词:静电纺丝,碳化,超级电容器,PAN共聚物。
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Obtenção de nanofios de carbono a partir de copolímero de PAN eletrofiados para aplicação como supercapacitores
Atualmente, existe uma demanda na busca por materiais com alta densidade de potencia, longo ciclo de vida e baixo impacto ambiental que sao em sua maioria utilizados para a producao de supercapacitores, sendo esses considerados fontes promissoras de energia para sistemas eletronicos. Os tipos de materiais mais promissores para essa aplicacao sao os baseados em carbono, devido a sua flexibilidade, area superficial e boa estabilidade eletroquimica. Para a producao de materiais carbonosos, o principal precursor utilizado e a poliacrilonitrila (PAN) e suas variacoes a partir da adicao de monomeros, como o acrilato de metila (MA). Geralmente, esses materiais sao utilizados em formas de mantas, fios ou nanofibras produzidos a partir de processos de fiacao e posteriormente carbonizados para gerar o material carbonaceo. Um dos processos de fiacao que tem sido amplamente estudado para a obtencao de nanofibras de carbono e o processo de eletrofiacao. Portanto, este trabalho apresenta os resultados obtidos do processo de carbonizacao de mantas eletrofiadas a partir de solucao de PAN homopolimero (PANH) e PAN-co-acrilato de metila 6 % (PA6MA) com dimetilformamida (DMF) com o intuito de obter material para uso em supercapacitores. Os polimeros utilizados foram analisados por DSC para a obtencao dos valores relacionados a faixa de ciclizacao, sendo possivel observar uma melhor estabilidade termica relacionada as amostras de PAN6MA com faixa de temperatura de 240-312 °C e temperatura maxima do pico exotermico de 292 °C. As mantas obtidas pelo processo de eletrofiacao foram oxidadas a 235°C por 5min e carbonizadas a 900 °C por 5 min. As mantas obtidas, antes e apos o processo de carbonizacao, foram analisadas por MEV apresentando fibras de superficie lisa, dispersas aleatoriamente e de dimensoes nanometricas, sendo os valores de diâmetro aproximado de 219 nm para as nanofibras de carbono de PANH (NfcPANH) e 185 nm para as nanofibras de carbono de PAN6MA (NfcPAN6MA). As mantas carbonizadas foram analisadas pela tecnica RAMAN e foi possivel a obtencao de dados referentes a estrutura carbonica presente nas amostras, onde os valores obtidos demonstraram que as amostras de NfcPAN6MA apresentaram menor valor de grau de cristalinidade medida a partir da relacao entre as bandas D e G conhecido como fator ID/IG, sendo o valor obtido igual a 1,06 para as NfcPNA6MA e 1,24 para as NfcPANH, isso demonstra uma maior presenca de estruturas grafiticas cristalinas quando comparadas as amostras produzidas a partir da PANH. Para obtencao das caracteristicas capacitivas foram realizados levantamento das curvas carga/ descarga por analise cronopotenciometrica, foi possivel observar as melhores caracteristicas relacionadas a capacitância especifica e estabilidade de ciclagem em baixas correntes aplicadas para as amostras de PAN6MA com valores de capacitância especifica de 270,9 F/g, densidade de energia de 30,0 Wh/kg e densidade de potencia de 153,5 W/kg. Os resultados obtidos demonstraram que o COSTA, H.M.S..; RODRIGUES, V.F.; MATSUSHIMA, J.T., et al., revista Materia, v.26, n.2, 2021 material apresentou potencial para a aplicacao proposta. Palavras-chave: Eletrofiacao, Carbonizacao, Supercapacitor, Copolimero PAN.
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