利用化学分解法从低品位资源中回收稀土元素的策略

R. Kim, Heechan Cho, Jinan Jeong, Jihye Kim, Sugyeong Lee
{"title":"利用化学分解法从低品位资源中回收稀土元素的策略","authors":"R. Kim, Heechan Cho, Jinan Jeong, Jihye Kim, Sugyeong Lee","doi":"10.7844/KIRR.2020.29.1.17","DOIUrl":null,"url":null,"abstract":"In this study, rare earth elements (REE) leaching from a refractory REE ore containing goethite as a major gangue mineral was conducted, introducing a two-stage method of chemical decomposition-acid leaching. At the chemical decomposition step, using one of alkaline agent, NaOH, the ore was decomposed, changing NaOH concentration from 20 to 50 wt% at 10% (w/w) of pulp density and the maximum temperature achieved without boiling at each NaOH concentration. With increasing NaOH concentration, light REE (Ce, La and Nd) and iron were concentrated in the solid phase which is the decomposed product, while aluminum (Al) and phosphorus (P) were removed to the liquid phase, and their concentrations in the solid phase were down to 18 김리나 · 조희찬 · 정진안 · 김지혜 · 이수경 J. of Korean Inst. Resources Recycling Vol. 29, No. 1, 2020 1. 서 론 희토류는 주기율표 상의 17개 원소들로서, 란타넘족 15개 원소(La~Lu) 를 비롯하여 Sc, Y 등을 포함한다. 희 토류의 특수한 화학적, 광학적, 자기적 특성으로 인해 이 들 원소는 이차 전지, 형광체, 연마제, 영구자석, 각종 센 서 제조 등 현대 첨단 산업의 다양한 분야에서 사용되고 있다. 일반적으로 희토류 원소들은 모나자이트(REEPO4), 제 노타임(YPO4), 바스트나사이트(REECO3F) 등의 광물로 부터 유래된다. 광물을 물리적 선별법으로 농축할 수 있 는 경우, 모나자이트, 제노타임 등의 인산염 광물을 함유 한 광석은 농황산 분해-수침출 또는 알칼리 분해-산 침출 의 방법으로 처리되고, 바스트나사이트 함유 광석의 경우 산화 배소 후 염산 또는 황산 침출 방법이 주로 사용된다. 이온 흡착형 클레이 또한 대표적인 함희토류 자원인데, 황산암모늄 용액을 이용한 이온 교환 메커니즘을 통해 희 토류 원소를 회수할 수 있다. 그러나 위에서 언급된 광물 이외의 희토류 광물이 함유된 경우, 희토류 광물을 농축 할 수 없는 난용성 광석의 경우, 또는 광석이 아닌 2차자 원으로부터 희토류를 회수하는 경우 등에는 해당 자원의 특성(예: 광물학적 조성, 불순물 함량 및 구성) 에 맞는 처 리법이 도입되어야 한다. 특히, 희토류 광물의 농축이 불 가능한 광석 또는 2차자원의 처리 시 각각 맥석광물이 희 토류 농축을 방해하거나 희토류가 매우 안정한 합금 형태 로 존재하기 때문에 강력한 분해 공정이 필요하다. 본 연구에 사용된 광석 시료는 TREO(total rare earth oxide) 함량이 약 3%로 비교적 높은 수준에 속하나 함희 토류 광물이 광석 전체에 분산되어 있고, 일부 희토류 광 물들은 맥석광물 속에 갇혀 있어 물리적 선별법을 통해 희 토류 성분을 농축하기가 용이하지 않아 난용성 광석에 속 한다. 유사한 형태의 광석이 브라질 Araxá 광산에서 발견 되는데, 해당 광석 또한 5.01% TREO라는 높은 희토류 함 량에도 불구하고 물리적 선별법의 적용이 가능하지 않은 것으로 알려져 있다. 이와 같은 광석들은 광석 처리의 초기 단계부터 습식제련법의 적용이 요구된다. 그러나 맥 석광물의 영향으로 목적 금속에 대한 직접 침출이 용이하 지 않기 때문에 침출 단계에 앞서 맥석광물에 대한 화학적 분해가 선행되어야 한다. 실제로 앞서 언급된 Araxá 광석 의 경우 희토류 광물이 함철광물 속에 갇혀 있고, 50% 가 량의 희토류 광물이 20 μm 이하의 매우 낮은 입도로 분포 하고 있어 물리적 선별 과정이 생략되었고, 농황산 분해 후 수침출 하는 공정을 택하였다. 본 연구에서는 기존 의 희토류 광물 분해에 적용되는 알칼리 분해법이 본 연구 의 광석에 함유된 맥석광물 분해 및 희토류 광물 침출 거 동에 미치는 영향에 대하여 조사하고 최적 분해 및 침출 조건을 규명∙확립하고자 한다.","PeriodicalId":17385,"journal":{"name":"Journal of the Korean Institute of Resources Recycling","volume":"1 1","pages":""},"PeriodicalIF":0.0000,"publicationDate":"2020-02-01","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":"0","resultStr":"{\"title\":\"Strategy to Recover Rare Earth Elements from a Low Grade Resource via a Chemical Decomposition Method\",\"authors\":\"R. 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Resources Recycling Vol. 29, No. 1, 2020 1. 서 론 희토류는 주기율표 상의 17개 원소들로서, 란타넘족 15개 원소(La~Lu) 를 비롯하여 Sc, Y 등을 포함한다. 희 토류의 특수한 화학적, 광학적, 자기적 특성으로 인해 이 들 원소는 이차 전지, 형광체, 연마제, 영구자석, 각종 센 서 제조 등 현대 첨단 산업의 다양한 분야에서 사용되고 있다. 일반적으로 희토류 원소들은 모나자이트(REEPO4), 제 노타임(YPO4), 바스트나사이트(REECO3F) 등의 광물로 부터 유래된다. 광물을 물리적 선별법으로 농축할 수 있 는 경우, 모나자이트, 제노타임 등의 인산염 광물을 함유 한 광석은 농황산 분해-수침출 또는 알칼리 분해-산 침출 의 방법으로 처리되고, 바스트나사이트 함유 광석의 경우 산화 배소 후 염산 또는 황산 침출 방법이 주로 사용된다. 이온 흡착형 클레이 또한 대표적인 함희토류 자원인데, 황산암모늄 용액을 이용한 이온 교환 메커니즘을 통해 희 토류 원소를 회수할 수 있다. 그러나 위에서 언급된 광물 이외의 희토류 광물이 함유된 경우, 희토류 광물을 농축 할 수 없는 난용성 광석의 경우, 또는 광석이 아닌 2차자 원으로부터 희토류를 회수하는 경우 등에는 해당 자원의 특성(예: 광물학적 조성, 불순물 함량 및 구성) 에 맞는 처 리법이 도입되어야 한다. 특히, 희토류 광물의 농축이 불 가능한 광석 또는 2차자원의 처리 시 각각 맥석광물이 희 토류 농축을 방해하거나 희토류가 매우 안정한 합금 형태 로 존재하기 때문에 강력한 분해 공정이 필요하다. 본 연구에 사용된 광석 시료는 TREO(total rare earth oxide) 함량이 약 3%로 비교적 높은 수준에 속하나 함희 토류 광물이 광석 전체에 분산되어 있고, 일부 희토류 광 물들은 맥석광물 속에 갇혀 있어 물리적 선별법을 통해 희 토류 성분을 농축하기가 용이하지 않아 난용성 광석에 속 한다. 유사한 형태의 광석이 브라질 Araxá 광산에서 발견 되는데, 해당 광석 또한 5.01% TREO라는 높은 희토류 함 량에도 불구하고 물리적 선별법의 적용이 가능하지 않은 것으로 알려져 있다. 이와 같은 광석들은 광석 처리의 초기 단계부터 습식제련법의 적용이 요구된다. 그러나 맥 석광물의 영향으로 목적 금속에 대한 직접 침출이 용이하 지 않기 때문에 침출 단계에 앞서 맥석광물에 대한 화학적 분해가 선행되어야 한다. 실제로 앞서 언급된 Araxá 광석 의 경우 희토류 광물이 함철광물 속에 갇혀 있고, 50% 가 량의 희토류 광물이 20 μm 이하의 매우 낮은 입도로 분포 하고 있어 물리적 선별 과정이 생략되었고, 농황산 분해 후 수침출 하는 공정을 택하였다. 본 연구에서는 기존 의 희토류 광물 분해에 적용되는 알칼리 분해법이 본 연구 의 광석에 함유된 맥석광물 분해 및 희토류 광물 침출 거 동에 미치는 영향에 대하여 조사하고 최적 분해 및 침출 조건을 규명∙확립하고자 한다.\",\"PeriodicalId\":17385,\"journal\":{\"name\":\"Journal of the Korean Institute of Resources Recycling\",\"volume\":\"1 1\",\"pages\":\"\"},\"PeriodicalIF\":0.0000,\"publicationDate\":\"2020-02-01\",\"publicationTypes\":\"Journal Article\",\"fieldsOfStudy\":null,\"isOpenAccess\":false,\"openAccessPdf\":\"\",\"citationCount\":\"0\",\"resultStr\":null,\"platform\":\"Semanticscholar\",\"paperid\":null,\"PeriodicalName\":\"Journal of the Korean Institute of Resources Recycling\",\"FirstCategoryId\":\"1085\",\"ListUrlMain\":\"https://doi.org/10.7844/KIRR.2020.29.1.17\",\"RegionNum\":0,\"RegionCategory\":null,\"ArticlePicture\":[],\"TitleCN\":null,\"AbstractTextCN\":null,\"PMCID\":null,\"EPubDate\":\"\",\"PubModel\":\"\",\"JCR\":\"\",\"JCRName\":\"\",\"Score\":null,\"Total\":0}","platform":"Semanticscholar","paperid":null,"PeriodicalName":"Journal of the Korean Institute of Resources Recycling","FirstCategoryId":"1085","ListUrlMain":"https://doi.org/10.7844/KIRR.2020.29.1.17","RegionNum":0,"RegionCategory":null,"ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":null,"EPubDate":"","PubModel":"","JCR":"","JCRName":"","Score":null,"Total":0}
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摘要

In this study, rare earth elements (REE) leaching from a refractory REE ore containing goethite as a major gangue mineral was conducted,introducing a two-stage方法thod of chemical decomposition-acid leaching。At the chemical decomposition step, using one of alkaline agent, NaOH, the ore was decomposed,changing NaOH concentration from 20 to 50 wt% at 10% (w/w) of pulp density and the maximum temperature achieved without boiling at each NaOH concentration。With increasing NaOH concentration, light REE (Ce, La and Nd) and iron were concentrated in the solid phase which is the decomposed product,while aluminum (Al) and phosphorus (P) were removed to the liquid phaseand their concentrations in the solid phase were down to 18金丽娜、赵熙灿、郑镇安、金智慧、李秀景J. of Korean Inst. Resources Recycling Vol. 29、No. 1、2020 1。西伦稀土是周期表上的17种元素,包括15种兰塔纳姆元素(La - Lu)、Sc、Y等。由于稀土类特殊的化学、光学和磁性特性,这些元素被应用于二次电池、荧光体、研磨剂、永久磁铁、各种铅制造等现代尖端产业的各个领域。稀土类元素一般来自莫纳扎特(REEPO4), zenotime (YPO4),巴斯特纳斯特(REECO3F)等矿物。矿物通过物理可以浓缩为筛选法的情况,贾母方特,第卢武铉时代等的含磷酸盐矿物的矿石是浓硫酸分解-鱼船正在沉没缺水或碱分解-山的方法处理,巴斯特我网站的矿石氧化焙烧后含有盐酸或硫酸缺水主要使用的方法。离子吸附型粘土也是典型的含稀土资源,可以通过硫酸铵溶液的离子交换机制回收稀土元素。但是上面提到的矿物以外的含稀土矿物的;不能把稀土矿物浓缩的难溶的矿石;或非矿石的二次元从稀土回收的情况等相关资源的特性(例如:矿物建立学籍,杂质含量及符合组成)的处理法要被引进。特别是在处理不可能浓缩稀土类矿物的矿石或二次资源时,脉石矿物会妨碍稀土类的浓缩,或者稀土类以非常稳定的合金形态存在,所以需要强力的分解工程。本研究中所使用的矿石样本的treo (total rare earth oxide)含量约为3%,属于较高水平,我对整个稀土矿物矿石分散,部分稀土光染是麦克锡矿山被困在水中,通过物理筛选法稀土成分浓缩起来不容易,难溶属于矿石。类似的矿石在巴西Araxa矿山中被发现,尽管该矿石的稀土含量高达5.01% TREO,但不适用物理分选法。这些矿石从处理矿石的初期阶段开始,就需要采用湿式冶炼法。但是,由于脉石矿渣的影响,对目的金属的直接浸出不容易,因此在浸出阶段之前,必须先对脉石矿渣进行化学分解。实际上,前面提到的Araxa矿石的情况是,稀土类矿物被困在含铁矿水中,50%的稀土类矿物以20 μm以下的非常低的粒度分布,省略了物理筛选过程,选择了浓硫酸分解后水浸的工程。本研究将调查适用于现有稀土矿物分解的碱分解法对本研究矿石中含有的脉石矿水分解及稀土类矿物浸出产生的影响,查明和确立最佳分解及浸出条件。
本文章由计算机程序翻译,如有差异,请以英文原文为准。
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Strategy to Recover Rare Earth Elements from a Low Grade Resource via a Chemical Decomposition Method
In this study, rare earth elements (REE) leaching from a refractory REE ore containing goethite as a major gangue mineral was conducted, introducing a two-stage method of chemical decomposition-acid leaching. At the chemical decomposition step, using one of alkaline agent, NaOH, the ore was decomposed, changing NaOH concentration from 20 to 50 wt% at 10% (w/w) of pulp density and the maximum temperature achieved without boiling at each NaOH concentration. With increasing NaOH concentration, light REE (Ce, La and Nd) and iron were concentrated in the solid phase which is the decomposed product, while aluminum (Al) and phosphorus (P) were removed to the liquid phase, and their concentrations in the solid phase were down to 18 김리나 · 조희찬 · 정진안 · 김지혜 · 이수경 J. of Korean Inst. Resources Recycling Vol. 29, No. 1, 2020 1. 서 론 희토류는 주기율표 상의 17개 원소들로서, 란타넘족 15개 원소(La~Lu) 를 비롯하여 Sc, Y 등을 포함한다. 희 토류의 특수한 화학적, 광학적, 자기적 특성으로 인해 이 들 원소는 이차 전지, 형광체, 연마제, 영구자석, 각종 센 서 제조 등 현대 첨단 산업의 다양한 분야에서 사용되고 있다. 일반적으로 희토류 원소들은 모나자이트(REEPO4), 제 노타임(YPO4), 바스트나사이트(REECO3F) 등의 광물로 부터 유래된다. 광물을 물리적 선별법으로 농축할 수 있 는 경우, 모나자이트, 제노타임 등의 인산염 광물을 함유 한 광석은 농황산 분해-수침출 또는 알칼리 분해-산 침출 의 방법으로 처리되고, 바스트나사이트 함유 광석의 경우 산화 배소 후 염산 또는 황산 침출 방법이 주로 사용된다. 이온 흡착형 클레이 또한 대표적인 함희토류 자원인데, 황산암모늄 용액을 이용한 이온 교환 메커니즘을 통해 희 토류 원소를 회수할 수 있다. 그러나 위에서 언급된 광물 이외의 희토류 광물이 함유된 경우, 희토류 광물을 농축 할 수 없는 난용성 광석의 경우, 또는 광석이 아닌 2차자 원으로부터 희토류를 회수하는 경우 등에는 해당 자원의 특성(예: 광물학적 조성, 불순물 함량 및 구성) 에 맞는 처 리법이 도입되어야 한다. 특히, 희토류 광물의 농축이 불 가능한 광석 또는 2차자원의 처리 시 각각 맥석광물이 희 토류 농축을 방해하거나 희토류가 매우 안정한 합금 형태 로 존재하기 때문에 강력한 분해 공정이 필요하다. 본 연구에 사용된 광석 시료는 TREO(total rare earth oxide) 함량이 약 3%로 비교적 높은 수준에 속하나 함희 토류 광물이 광석 전체에 분산되어 있고, 일부 희토류 광 물들은 맥석광물 속에 갇혀 있어 물리적 선별법을 통해 희 토류 성분을 농축하기가 용이하지 않아 난용성 광석에 속 한다. 유사한 형태의 광석이 브라질 Araxá 광산에서 발견 되는데, 해당 광석 또한 5.01% TREO라는 높은 희토류 함 량에도 불구하고 물리적 선별법의 적용이 가능하지 않은 것으로 알려져 있다. 이와 같은 광석들은 광석 처리의 초기 단계부터 습식제련법의 적용이 요구된다. 그러나 맥 석광물의 영향으로 목적 금속에 대한 직접 침출이 용이하 지 않기 때문에 침출 단계에 앞서 맥석광물에 대한 화학적 분해가 선행되어야 한다. 실제로 앞서 언급된 Araxá 광석 의 경우 희토류 광물이 함철광물 속에 갇혀 있고, 50% 가 량의 희토류 광물이 20 μm 이하의 매우 낮은 입도로 분포 하고 있어 물리적 선별 과정이 생략되었고, 농황산 분해 후 수침출 하는 공정을 택하였다. 본 연구에서는 기존 의 희토류 광물 분해에 적용되는 알칼리 분해법이 본 연구 의 광석에 함유된 맥석광물 분해 및 희토류 광물 침출 거 동에 미치는 영향에 대하여 조사하고 최적 분해 및 침출 조건을 규명∙확립하고자 한다.
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