华东理工/清华校友一作，新发Science！

本文介绍了一种利用磷促进剂进行羧酸脚手架重塑的新型光化学策略。该方法通过可见光或近紫外辐射直接激发羧酸，生成反应性三重态二自由基中间体，从而实现多种转化，包括环化、收缩和扩展反应。研究展示了该方法在从简单羧酸原料高效合成复杂分子方面的广泛适用性。通过优化反应条件和底物适用性，证明了该策略在合成结构复杂但有价值的化合物中的实用性。机理研究表明，磷促进剂的使用显著增加了三重态双自由基的半衰期，并通过密度泛函理论计算揭示了反应路径的选择性。该方法的关键优势在于能够控制双自由基的反应性，最小化无效的Norrish I型过程，并获得新的氢原子转移途径。