地球环境研究所在气溶胶细粒子形成机制研究方面取得进展

中国科学院地球环境研究所黄宇团队通过量子化学计算手段，研究了三种典型烯烃（乙烯、丙烯和异丁烯）光化学氧化产生羟基过氧自由基（HO-RO2）及其转化为克里格中间体的反应机理与动力学性质。研究发现，HO-RO2与OH反应形成三氧化合物ROOOH，其稳定性随取代基数目增加而升高，并在叁重态势能面发生抽氢反应形成克里格中间体。此外，HO-RO2与HO-RO反应在单重态势能面形成ROOOR，随后分解回到反应物，在叁重态势能面上形成克里格中间体。HO-RO2自反应形成克里格中间体的反应能垒与取代基数目和位置密切相关，且二甲基取代的HO-RO2自反应与HO2反应形成有效竞争。这些结果深化了对过氧自由基与克里格中间体转化机制的认识，对提高模式预测精确度和评估人为源排放对二次有机气溶胶生成的影响具有重要意义。