清华唐叶峰课题组：β-内酰胺双向重排

清华唐叶峰课题组针对β-内酰胺的结构特点，提出了一种新颖的“双活化”反应模式，通过利用β-内酰胺中的酰胺基和N原子保护基同时与两当量Lewis酸配位，使得C4-N1键变得更加活化，从而更容易参与dyotropic反应。研究结果表明，在双活化模式下，β-内酰胺的C4-N1键σ*轨道能量降低，dyotropic重排反应的活化能也随之降低，实现了首例β-内酰胺双向重排反应。该课题组还对反应的底物适用范围进行了系统考察，并根据迁移基团性质的不同，将底物分为H迁移、烷基迁移和芳基迁移三类。此外，通过计算化学和实验相结合的手段，对反应机理进行了深入研究，验证了不同Lewis酸条件下反应的性质。最后，课题组利用该合成方法成功完成了三种不同骨架类型的三环海洋生物碱的不对称全合成，展现了该方法的实用价值。