研究前沿：光催化-金属酶催化 | Nature Catalysis

美国约翰斯·霍普金斯大学的研究团队在Nature Catalysis上发表了一项研究，提出了一种结合光氧化还原和金属酶催化的生物催化体系，用于对映选择性脱羧C(sp3)‒N3和C(sp3)‒SCN键的形成。研究中使用了曙红Y光催化剂，在绿光照射下，实现了4-羟基苯基丙酮酸双加氧酶催化N-羟基邻苯二甲酰亚胺酯的对映选择性脱羧叠氮化和硫氰化。通过定向进化，获得了优化变体，产率高达77%，总周转率为385，对映体过量为94%。机理研究表明，曙红Y催化剂介导了C(sp3)自由基和Fe(III)‒N3/Fe(III)‒NCS中间体的生成，促进了酶活性位点中有效的对映选择性C-N3和C-SCN键形成。这一研究为将非生物金属光氧化还原催化引入生物学提供了适应性强的生物催化平台。