哈佛大学JACS：位点转移芳基交叉偶联

催化计 2024-12-22 21:27

文章摘要

哈佛大学的Richard Y. Liu等人开发了一种新的交叉偶联反应，该反应能够从相同的偶联试剂中得到几种结构不同的异构体。研究首次展示了大体积的Pd催化剂通过形成瞬态金属炔物种，能够高效率可逆地进行芳基卤化物的位置转移。该反应主要受热力学平衡控制，但通过逐渐加入合适的亲核试剂，可以导致动力学拆分，并以较高产率生成非常规的异构体产物。该反应方法对一系列氧/氮中心亲核试剂兼容，对许多常见的官能团兼容。通过理论计算和实验数据表征，该反应的动力学过程符合Curtin–Hammett动力学过程，为拓展位点转移的交叉偶联反应提供了一种普适性的机理框架。

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