J. Am. Chem. Soc.：作为氮杂亲二烯体的Ketenimine化合物

本文由佐治亚大学的Christopher G. Newton和加利福尼亚大学的Miranda Li, K. N. Houk课题组合作，研究了N-芳基Ketenimine作为高活性氮杂亲二烯体在2,5-双（硅烷氧基）呋喃存在下的分子间环化反应。该反应展示了高度的周环选择性、区域选择性、化学选择性和非对映选择性，并通过自发的C-O裂解以高度收敛和氧化还原中性的方式产生含氧吡啶酮衍生物。实验和计算研究结果表明，N-芳基酮亚胺的反应活性明显高于亚氨基亲二烯体，主要因为其过渡态的扭曲程度较低。此外，研究还扩展到开发异氰酸酯和环ketenimine等价物作为氮杂亲二烯体，并实现了一锅杂氮-Diels-Alder/氧杂-Diels-Alder序列，为复杂的融合吡啶酮/吡喃体系提供了一种三组分方法。