天津大学JACS：界面氢键网络调控水解离实现烯烃选择性氯化

本文由天津大学张兵教授和高莹等人撰写，研究了在含有Cl-的溶液中通过电催化实现烯烃的选择性氯化反应。研究通过设计溶液/碳酸二甲酯混合电解液，并调整H2O/DMC比例，成功调控了·OH的形成，从而提高了反应的选择性。通过原位/非原位光谱表征和分子动力学模拟，研究揭示了该反应具有优异选择性的原因。TFSI-能够屏蔽游离H2O分子的传输，提供合适的·OH产量用于合成氯乙醇，而DMC则通过与游离H2O分子产生重构的氢键，减少H2O分子之间的相互作用，达到合成邻二氯化合物的要求。实验结果显示，该混合电解液在制备氯乙醇和邻二氯化合物的电化学反应中分别达到80%和76%的选择性，且其他烯烃的选择性氯化反应选择性同样非常高，分离产率达到74%。这项工作展示了电解液理性设计在调控阳极氯化反应选择性中的重要作用。