非环体系中季碳立体中心的亲核取代反应实现立体特异性分子重排 | Nature Chemistry

本文介绍了以色列理工学院Ilan Marek教授团队在无环体系中通过季碳立体中心上的立体特异性SN1反应来制备复杂分子骨架的策略。研究背景聚焦于C(sp³)原子上的亲核取代反应，这是有机合成中构建碳-碳键和碳-杂原子键的基础转化反应。研究目的是解决在单分子亲核取代（SN1）类型反应中实现立体化学控制的挑战。通过利用邻基参与作用，形成了一种独特的环丙基甲基碳正离子中间体，该中间体能够进行选择性亲核取代反应，具有高度的非对映选择性，并通过分子重排在距离原始碳正离子较远的位置实现构型的完全翻转。结论表明，这种方法为在无环体系中的季碳立体中心处对C-C键断裂进行精确的立体控制来构建复杂分子结构开辟了新的途径。