浙江大学季鹏飞/中山大学巫瑞波合作：重构非血红素铁酶实现烯烃的立体汇聚还原反应 | Nature Synthesis

本研究通过改造非血红素铁基的双加氧酶，引入硅烷构建铁-氢中间体，实现了烯烃的高活性和高对映选择性的立体汇聚还原。研究团队首先筛选出龙胆酸盐双加氧酶（GDO）作为模板酶，并通过定向进化获得最优突变体GDO_PAN，能够以99%的产率和99%的ee催化E和Z式底物的还原。底物拓展实验表明，该催化体系适用于多种电性和位置取代基的烯烃，且对难以分离的E/Z异构体混合物也表现出高活性和高立体选择性。机理研究表明，反应通过生成二价铁-氢物种，随后发生氢负离子转移和质子化过程。该研究为非血红素铁基烯烃还原酶的发展提供了新思路，补充了天然烯烃还原酶的不足。