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北大余志祥课题组揭示Corey-Winter反应机理

化学谷 2025-04-21 08:00
文章摘要
本文介绍了北大余志祥课题组对Corey-Winter反应机理的研究。Corey-Winter反应是一种经典的人名反应，常用于烯烃合成，但其机理一直存在争议。余志祥课题组通过量子化学计算和多参数线性拟合，提出了新的反应路径，其中亚磷酸三烷基酯首先进攻硫代碳酸酯的碳原子而非硫原子，生成偶极子，随后发生分子内环化生成螺环，最终生成烯烃和二氧化碳。该研究不仅解释了前人的实验现象，还修正了逆环化过程的电子流动模式和Woodward-Hoffmann轨道相关图。该工作发表在J. Am. Chem. Soc.杂志上，得到了国家自然科学基金委员会和北京大学高性能计算平台的支持。
北大余志祥课题组揭示Corey-Winter反应机理
查看文献： Involving Carbene or Not? Mechanism of Corey–Winter Reaction
查看期刊：Journal of the American Chemical Society
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