【Angew. Chem.】北大余志祥课题组：铑催化1，5-σ迁移扩环反应合成七元和八元碳环

本文介绍了北京大学余志祥课题组在铑催化1,5-σ迁移扩环反应方面的研究进展。背景方面，七元和八元碳环作为天然产物中的关键结构单元，其合成一直是合成化学的挑战。研究目的是探索利用二烯环丙/丁烷的1,5-σ迁移扩环反应高效合成这些环系结构。通过将末端烯烃替换为二氟取代的烯烃，课题组成功实现了偕二氟二烯基环丙/丁烷在铑催化下的1,5-σ迁移扩环反应，生成了七元和八元碳环化合物。结论方面，该反应不仅克服了烯酮高度活泼难以与铑催化剂兼容的困难，还在克级规模上表现出高效性，为复杂分子的后期环同系化提供了新方法。此外，课题组通过实验和计算化学揭示了反应的机理，即氟促进的氧化环金属化启动，随后通过“脱氟卡宾化”机制生成铑卡宾中间体，最终实现环扩增。