上海交通大学， 最新Nature Chemistry

本文介绍了上海交通大学瞿旭东教授、赵一雷教授与昆士兰大学Mehdi Mobli教授合作的研究成果，发现了一种名为Abx(−)F的双功能邻位氧螯合（VOC）样蛋白，能够催化脱水和双氧杂狄尔斯–阿尔德反应，立体选择性地生成(-)-anthrabenzoxocinone（(-)-ABX）中的三环氧桥缩醛结构。研究通过同位素标记实验和密度泛函理论（DFT）计算，揭示了该反应遵循“脱水-协同”机制。Abx(−)F的晶体结构和核磁共振（NMR）复合物结构分析表明，Asp17作为通用碱参与催化脱水步骤，生成邻醌亚甲基中间体，从而引发立体选择性的双氧杂HDA反应。这项研究首次阐明了一种多杂原子Diels–Alder酶的分子机制与结构基础，为未来设计多杂原子Diels–Alder酶工具开辟了新方向。