Phil S. Baran，又一篇Nature！

本研究由美国斯克利普斯研究所的Phil S. Baran团队完成，首次实现了立体专一性的自由基交叉偶联反应。研究背景源于自由基在皮秒级时间尺度会外消旋化的难题，现有方法仅能通过定制手性配体或依赖邻近手性中心诱导有限控制立体化学结果。研究目的是开发一种无需外源氧化还原体系或手性配体的立体保持型自由基交叉偶联方法。通过易得的高对映纯度磺酰肼与廉价非手性镍催化剂的协同作用，成功实现了高对映纯度烷基片段与（杂）芳基卤化物的立体保持型自由基交叉偶联。理论计算揭示该过程经由独特的镍-偶氮过渡态，其碳碳键形成由氮气释放驱动。该反应具有可放大性、均相反应特性，采用工艺友好型溶剂体系，为有机合成领域开辟了新的研究方向。