Macromolecules | 粒子的非马尔科夫涨落实现高分子晶体的初级成核

本文探讨了高分子晶体的初级成核过程，通过引入柱有序参数(COP)来观察和分析聚合物结晶的分子动力学模拟。研究发现，聚合物初级成核是一个无序熔体-预有序-晶体的两步成核过程，与经典成核理论(CNT)假设的尖锐界面不同，观察到一个渐变的COP剖面，且随着晶核尺寸的增加，它向更高的COP值移动。此外，成核动力学上，成核是通过粒子的非马尔科夫涨落来实现的，这种涨落具有记忆效应，随着核尺寸的增大，记忆效应增强，从而导致正反馈。这一发现与CNT和以往的非经典成核模型存在本质的不同，为理解成核机理提供了新的视角。研究由中国科学技术大学的许廷雨博士后和李良彬研究员领导，论文发表在Macromolecules上。