镀金σ型环丙烯阳离子

现在，Jérôme Waser 及其同事报告了作为 σ 型环丙烯阳离子稳定前体的环丙烯基苯并碘唑，以及它们随后在催化转化中的应用。环丙烯基苯二碘氧基化合物是用正丁基锂对环丙烯进行去质子化，然后加入高价碘前体合成的。然后，利用金催化台式稳定的 (Me2S)AuCl 和双吡啶配体（如图），证明了 σ 型 CPC 向末端炔和乙烯基硼酸的转移。值得注意的是，在这项工作中，使用钯或镍催化剂无法复制这些 C-C 偶联反应。虽然生成的碘代烯烃达到了一定的量，但这种副产物可以分离出来，并再次用于合成环丙烯基苯并碘喔啉。σ 型 CPC 转化在温和的反应条件下进行，并与带有不同官能团的偶联剂兼容。此外，还证明了复杂天然产物和生物活性分子的后期修饰。根据实验研究和密度泛函理论计算，研究人员提出了一个涉及金（III）-环丙烯中间体的催化循环，质谱实验证明了该中间体的存在。事实证明，高价碘试剂对于氧化金（I）催化剂以生成金（III）-环丙烯基物种非常重要，而金（III）-环丙烯基物种可以将环丙烯基分子转移到耦合伙伴上。采用环丙烯基苯二唑作为 σ 型环丙烯鎓阳离子的合成等价物，是解决后者在有机化学中稳定性问题的有效方法。这种策略与金催化相结合，可以方便地获得 C1/C2 取代的环丙烯，这些环丙烯是进行开环转化和 C=C 键官能化等进一步改性的宝贵构件。