Intermolecular Charge-Transfer Interaction and Molecular Complex Formation of the Electrogenerated Organic Dianions.

Nippon Kagaku Kaishi Pub Date : 2002-01-01 DOI:10.1246/NIKKASHI.2002.289

N. Okumura, B. Uno

{"title":"Intermolecular Charge-Transfer Interaction and Molecular Complex Formation of the Electrogenerated Organic Dianions.","authors":"N. Okumura, B. Uno","doi":"10.1246/NIKKASHI.2002.289","DOIUrl":null,"url":null,"abstract":"有機π電子系二価アニオンの特異的性質に基づく分子認識，それに伴うn-σおよびπ-π型電荷移動(CT)錯体生成能とその電気化学的制御に関する最近の研究成果を記した．電解により生成するキノン類二価アニオン(PQ2−)の水素結合錯体の構造と電子状態を明らかにした．この水素結合は強いn-σ型電荷移動によって支えられ，キノンの構造的特徴を反映してπ電子系に多大な影響を与えた．水素結合はn-σ型電荷移動であるにもかかわらず，πフロンティア軌道によって引き起こされるPQ2−の機能を制御可能であることが示された．これらの結果は，生物活性キノンの機能に関する水素結合の役割に対して基礎的知見を与えるものと考えられる．一方，TCNE2−およびクロラニル二価アニオン(CL2−)のは4nπ電子系のビフェニレンとπ-π型CT相互作用することを実験的に証明し，この錯体生成は二価アニオンが4nπ分子を分子軌道レベルで認識した多点の相互作用によることを明らかにした．この結果，電位制御によるHOMO-LUMO相互作用がスイッチされ，色と構造の異なる二つの安定な錯体生成系を提案することができた．この結果は，酸化還元反応に制御された分子化合物生成を用いる分子スイッチや機能性分子構築に基礎的な知見を与えるものと考えられる．","PeriodicalId":19311,"journal":{"name":"Nippon Kagaku Kaishi","volume":"14 1","pages":"289-300"},"PeriodicalIF":0.0000,"publicationDate":"2002-01-01","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":"1","resultStr":null,"platform":"Semanticscholar","paperid":null,"PeriodicalName":"Nippon Kagaku Kaishi","FirstCategoryId":"1085","ListUrlMain":"https://doi.org/10.1246/NIKKASHI.2002.289","RegionNum":0,"RegionCategory":null,"ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":null,"EPubDate":"","PubModel":"","JCR":"","JCRName":"","Score":null,"Total":0}

引用次数: 1

Abstract

有機π電子系二価アニオンの特異的性質に基づく分子認識，それに伴うn-σおよびπ-π型電荷移動(CT)錯体生成能とその電気化学的制御に関する最近の研究成果を記した．電解により生成するキノン類二価アニオン(PQ2−)の水素結合錯体の構造と電子状態を明らかにした．この水素結合は強いn-σ型電荷移動によって支えられ，キノンの構造的特徴を反映してπ電子系に多大な影響を与えた．水素結合はn-σ型電荷移動であるにもかかわらず，πフロンティア軌道によって引き起こされるPQ2−の機能を制御可能であることが示された．これらの結果は，生物活性キノンの機能に関する水素結合の役割に対して基礎的知見を与えるものと考えられる．一方，TCNE2−およびクロラニル二価アニオン(CL2−)のは4nπ電子系のビフェニレンとπ-π型CT相互作用することを実験的に証明し，この錯体生成は二価アニオンが4nπ分子を分子軌道レベルで認識した多点の相互作用によることを明らかにした．この結果，電位制御によるHOMO-LUMO相互作用がスイッチされ，色と構造の異なる二つの安定な錯体生成系を提案することができた．この結果は，酸化還元反応に制御された分子化合物生成を用いる分子スイッチや機能性分子構築に基礎的な知見を与えるものと考えられる．

查看原文

微信好友朋友圈 QQ好友复制链接

本刊更多论文

分子间电荷转移相互作用和电生成有机Dianions的分子复合物形成。

记述了最近关于基于有机π电子基二价阴离子的特异性性质的分子识别，以及由此产生的n-σ和π-π型电荷转移(CT)配合物的生成能力及其电化学控制的研究成果。阐明了电解生成的醌类二价阴离子(PQ2 -)的氢键配合物的结构和电子状态。这种氢键由强n-σ型电荷转移支撑，反映了醌的结构特征，对π电子体系产生了很大影响。研究表明，尽管氢键是n-σ型电荷转移，但可以控制π边缘轨道引起的PQ2 -的功能。这些结果对氢键在生物活性醌功能方面的作用提供了基础知识。另一方面，通过实验证明TCNE2 -和氯乙烯二价阴离子(CL2 -)的π-π型CT与4nπ电子类联苯相互作用，研究表明，这种络合物的生成是由二价阴离子在分子轨道水平上识别4nπ分子的多点相互作用引起的。结果，通过电位控制开关了ho - lumo相互作用，提出了两种不同颜色和结构的稳定配合物生成体系。该结果将为使用氧化还原反应控制的分子化合物生成的分子开关和功能性分子构筑提供基础知识。

本文章由计算机程序翻译，如有差异，请以英文原文为准。

求助全文

约1分钟内获得全文去求助

来源期刊

Nippon Kagaku Kaishi

自引率

0.00%

发文量