C-ドナー原子を持つ2-置換-8-キノリノールのパラジウム(II)および白金(II)シクロメタラト錯体の合成と錯体の配位子間立体相互作用

真一 大淵, 千寿 北村, George R. Newkome, 昭夫 米田
{"title":"C-ドナー原子を持つ2-置換-8-キノリノールのパラジウム(II)および白金(II)シクロメタラト錯体の合成と錯体の配位子間立体相互作用","authors":"真一 大淵, 千寿 北村, George R. Newkome, 昭夫 米田","doi":"10.1246/NIKKASHI.2002.201","DOIUrl":null,"url":null,"abstract":"置換基に炭素ドナー原子を有する2-置換-8-キノリノールを合成し,二価のパラジウムや白金と第二の単座配位子存在下にシクロメタラト錯体を合成した.M-C(sp3)結合を持つ五,五あるいは五,六-キレート環は安定であるので,キレート環のCα,Cβに付いた置換基と単座配位子との立体相互作用が認められた.単座配位子がピリジンのような,小さな分子では相互作用はあまり大きくはないが,トリフェニルホスフィンのようなかさ高い分子では顕著な相互作用が現れる.錯体のX線構造解析の結果,Cβに結合している二つのエステル基はトリフェニルホスフィンのベンゼン環の二つと近い距離にあり,その結果,M-P単結合の自由回転を阻害していることが認められた.このような3隣接位置換基の立体相互作用はエステル基プロトンの1H-NMRスペクトルの吸収移動と分裂の様子からも推定できる.そこで,本報ではCαについた置換基や単座配位子を変化させて実験を行い,反応に使用できる単座配位子の構造や条件を明らかにした.そして,メトロニダゾール(2-methyl-5-nitro-1-imidazoleethanol)やAZTなどの特徴ある単座配位子を用いて新規なシクロメタラト錯体を合成し,立体的な特性について検討を行った.","PeriodicalId":19311,"journal":{"name":"Nippon Kagaku Kaishi","volume":null,"pages":null},"PeriodicalIF":0.0000,"publicationDate":"2002-02-10","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":"1","resultStr":null,"platform":"Semanticscholar","paperid":null,"PeriodicalName":"Nippon Kagaku Kaishi","FirstCategoryId":"1085","ListUrlMain":"https://doi.org/10.1246/NIKKASHI.2002.201","RegionNum":0,"RegionCategory":null,"ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":null,"EPubDate":"","PubModel":"","JCR":"","JCRName":"","Score":null,"Total":0}
引用次数: 1

Abstract

置換基に炭素ドナー原子を有する2-置換-8-キノリノールを合成し,二価のパラジウムや白金と第二の単座配位子存在下にシクロメタラト錯体を合成した.M-C(sp3)結合を持つ五,五あるいは五,六-キレート環は安定であるので,キレート環のCα,Cβに付いた置換基と単座配位子との立体相互作用が認められた.単座配位子がピリジンのような,小さな分子では相互作用はあまり大きくはないが,トリフェニルホスフィンのようなかさ高い分子では顕著な相互作用が現れる.錯体のX線構造解析の結果,Cβに結合している二つのエステル基はトリフェニルホスフィンのベンゼン環の二つと近い距離にあり,その結果,M-P単結合の自由回転を阻害していることが認められた.このような3隣接位置換基の立体相互作用はエステル基プロトンの1H-NMRスペクトルの吸収移動と分裂の様子からも推定できる.そこで,本報ではCαについた置換基や単座配位子を変化させて実験を行い,反応に使用できる単座配位子の構造や条件を明らかにした.そして,メトロニダゾール(2-methyl-5-nitro-1-imidazoleethanol)やAZTなどの特徴ある単座配位子を用いて新規なシクロメタラト錯体を合成し,立体的な特性について検討を行った.
查看原文
分享 分享
微信好友 朋友圈 QQ好友 复制链接
本刊更多论文
具有C-施主原子的2-置换-8-喹啉醇的钯(II)和铂(II)环甲基配合物的合成和配合物的配体间立体相互作用
在取代基上合成具有碳施主原子的2-取代-8-喹啉醇,在第二单座配体下与二价钯和铂合成了环酰肼配合物。由于具有M-C(sp3)键的五、五或五、六-螯合环很稳定,因此螯合环的Cα、Cβ上的取代基与单座配体之间的立体相互作用得到了证实。单座配体在吡啶等小分子中相互作用不太大,但在三苯基膦等高度分子中就会出现显著的相互作用。对配合物的X射线结构分析结果表明,结合在Cβ上的两个酯基与三苯基膦的两个苯环的距离很近,结果发现阻碍了M-P单键的自由旋转。这种三邻位取代基的立体相互作用也可以从酯基质子的1h - nmr谱的吸收转移和分裂情况推测出来。为此,本报通过改变附在Cα上的取代基和单座配体进行了实验,阐明了可用于反应的单座配体的结构和条件。然后,利用甲硝唑(2- mathil5 -nitro-1-imidazoleethanol)和AZT等具有特点的单座配体合成新的环甲及配合物,对立体的特性进行了讨论。
本文章由计算机程序翻译,如有差异,请以英文原文为准。
求助全文
约1分钟内获得全文 去求助
来源期刊
自引率
0.00%
发文量
0
期刊最新文献
Degradation of Polymers in the Presence of Anhydrous Aluminum Chloride The Effect of Metals Loaded on Activated Carbon on the Removal of NO_2 Crystal Structure Control of Lithium Manganese Spinal Oxides and Their Application to Lithium Secondary Battery スギ(Cryptomeria japonica D. Don)辺材およびその構成成分から調製した木酢液の分析 コーヒー殻による水中の銅(II)およびカドミウム(II)の捕集除去
×
引用
GB/T 7714-2015
复制
MLA
复制
APA
复制
导出至
BibTeX EndNote RefMan NoteFirst NoteExpress
×
×
提示
您的信息不完整,为了账户安全,请先补充。
现在去补充
×
提示
您因"违规操作"
具体请查看互助需知
我知道了
×
提示
现在去查看 取消
×
提示
确定
0
微信
客服QQ
Book学术公众号 扫码关注我们
反馈
×
意见反馈
请填写您的意见或建议
请填写您的手机或邮箱
已复制链接
已复制链接
快去分享给好友吧!
我知道了
×
扫码分享
扫码分享
Book学术官方微信
Book学术文献互助
Book学术文献互助群
群 号:481959085
Book学术
文献互助 智能选刊 最新文献 互助须知 联系我们:info@booksci.cn
Book学术提供免费学术资源搜索服务,方便国内外学者检索中英文文献。致力于提供最便捷和优质的服务体验。
Copyright © 2023 Book学术 All rights reserved.
ghs 京公网安备 11010802042870号 京ICP备2023020795号-1