Inductive effect of polar substituents on carbon-hydrogen stretching vibrations of aliphatic hydrocarbons.

Abstract

脂肪族アルコ_ル,脂肪酸,アルキルプロミドおよび炭化水素のC-H伸縮振動数をフッ化リチウムプリズムで測定した。炭化水素を除く三つの系列では,メチル基の非対称および対称伸動数νは炭素鎖の長さ(メチル基の極性基からの距離)n の増加とともに減少し,n=6～7以上で炭化水素の振動数(炭素数によらず一定)と等しい一定値ν0を示す。この振動数変化は,各系列の最小の分子を除いてν-ν0=Ae-Bnで表わされる。ここでAおよびBは定数である。この実験式は,振動数変化が極性基の誘起効果に起因すると考えて理論的に導びき出され,定数0およびBの物理的意味づけがなされた。Aはメチル基の誘起電荷に起因する電気陰性度の増加およびC-H結合間隔の減少に関係した定数で,各極性基に特有な値をもつ。Bは炭化水素鎖内で隣り合う二つの炭素原子間の誘起電荷の比にのみ関係した定数で,極性基によらず,炭素鎖の形によって変化する。