Antibiotics as Ligands coordinating behaviour of the cycloserine towards cobalt(II), nickel(II), zinc(II), cadmium(II), and mercury(II) Halides

Abstract

The complexes of cycloserine, 4-amino-3-isoxazolidone, (Ccs) with cobalt(II), nickel(II), zinc(II), cadmium(II), and mercury(II) halides have been synthetized. Their structures have been assigned on the basis of analytical, conductivity, spectral (visible, i.r. and far-i.r.) and magnetic data. The ligand behaves as monodentate O-bonded. The position and multiplicity of the metal-halide stretching frequencies are discussed and used as a guide to the stereochemistry. The most convincing structural evidence for the cobalt derivatives is a predominantly planar environment for the chloro-complex with terminal ligands and terminal halides, while for the 1:3 complexes we could suggest a pentacoordinate structure with terminal both ligands and halides. The nickel(II) chloro- and bromo-derivatives seem to have a pseudo-tetrahedral symmetry, while the iodo-complex resulted pentacoordinate. Both the cobalt(II) and nickel(II) derivatives resulted high spin, with the exception of Co(Ccs)2Cl2. Tetrahedral monomeric and dimeric structures with bridging halide atoms, and pentacoordinate geometries are present in the zinc(II), cadmium(II), and mercury(II) complexes. The water resulted always uncoordinated lattice water. Assignments for the electronic spectra are proposed for all the above reported symmetries; the assignments for the metalligand and metal-halides stretching modes have also been made. We have never observed a metalinduced ring opening under the present experimental conditions. Antibiotica als Liganden. Das Koordinationsverhalten des Cycloserins gegenuber Cobalt(II)-, Nickel(II)-, Zink(II)-, Cadmium(II)- und Quecksilber(II)-Halogeniden Die Komplexe des Cycloserins, 4-Amino-3-isoxazolidon, (Ccs), mit CoII-, NiII-, ZnII-, CdII- und HgII-Halogeniden werden dargestellt. Ihre Strukturen werden auf Grund von analytischen-, Leitfahigkeits-, spektralen (VIS, IR und fernes IR) und magnetischen Daten bestimmt. Die Liganden verhalten sich als einzahnig O-gebunden. Die Lage und Vielfaltigkeit der Metall-Halogen-Valenzfrequenzen werden diskutiert und zur stereochemischen Zuordnung verwendet. Die uberzeugendsten strukturellen Beweise fur die Cobaltderivate deuten auf eine bevorzugt planare Umgebung fur die Chloro-Komplexe mit Endliganden und endstandigen Halogenen und auch fur die 1:3 Komplexe schlagen wir eine pentakoordinierte Struktur mit endstandigen Liganden and Halogenen vor. Die Nickel(II)-Chloro- und Bromo-Komplexe scheinen pseudotetraedrische Symmetrie zu haben, wahrend die Iodo-Komplexe Pentakoordination zeigen. Cobalt(II)- und Nickel(II)-Derivate sind mit Ausnahme von Co(Ccs)2Cl2 High-Spin-Komplexe. Tetraedrische monomere und dimere Strukturen mit Bruckenhalogenatomen und pentakoordinierte Geometrien liegen in den Zink(II)-, Cadmium(II)- und Quecksilber(II)-Komplexen vor. Das Wasser liegt immer als unkoordiniertes „Gitterwasser” vor. Zuordnungen fur die elektronischen Spektren werden fur alle mitgeteilten Symmetrien vorgeschlagen. Die Zuordnungen fur die Metall-Liganden und Metall-Halogen-Valenzschwingungen werden ebenfalls gegeben. In keinem Fall wurde eine Metall-induzierte Ringoffnung unter den vorliegenden experimentellen Bedingungen beobachtet.