Structure and Thermal Behavior of Water Dissolved in Ethers Studied by FT-IR Spectroscopy.

Abstract

ジエチルエーテル(DEE)，ジプロピルエーテル(DPE)，ジブチルエーテル(DBE)，ジ-s-ブチルエーテル(DSBE)，ジオクチルエーテル(DOE)，ジデシルエーテル(DDE)およびエチレングリコールジブチルエーテル[1,2-ジブトキシエタン(DBOE)]中の溶存水が形成する各クラスターの状態をIRスペクトル法で検討するとともに，熱安定性についても調べた． これらのクラスターは，エーテル基に水素結合した水分子([–O– · H2O])およびそれを取り巻くクラスター([–O– · Cluster])，アルキル基と直接相互作用して生じたクラスター群(C1，C2)とそれらを取り巻く大型のクラスター群(LC1，LC2，LC3)に分類された． アルキル基が長くなるほどエーテル基の酸素原子の陰性度が大きくなり，その結果，[–O– · Cluster]は大きいクラスターとなった．アルキル鎖が長くなるにつれ，C1，C2の大きさとその量は小さくなり，逆に，LC1，LC2，LC3のそれらは大きくなった． C1は，40–80 °Cで気化する．また，LC2，LC3は昇温とともに熱破壊して小クラスターとなった．