大量负热膨胀氧化物的合成及其在控制材料热膨胀中的应用

T. Hashimoto, Y. Morito
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摘要

控制材料热膨胀是提高电子材料封装、固体氧化物型燃料电池机械稳定性等方面所希望的技术。特别是随着温度变化不会显示热膨胀的零膨胀材料一旦投入实际应用,在光栅等光学元件的高可靠性以及光纤的稳定固定等方面将具有广泛的用途。作为零膨胀材料的合成方法,可以考虑的是热膨胀材料与通过加热收缩的热收缩材料的复合。目前已知cordierite、β eucryptite、NaZr2(PO4)3、ZrV1-x Px O7、ZrW2O8等氧化物有热收缩行为。1-6)其中ZrW2O8是最接近实用化的材料,我们对此非常关注并进行了反复研究。这是指本物质在0.9 K到1050 K的大温度范围内呈现负热膨胀;晶体结构为立方晶,呈各向同性热收缩,用固相反应法比较容易制备,不含P、Li等化学活性高的元素,高温下会与其他材料发生化这是因为,不用担心化学反应和元素挥发等问题,而且热收缩系数高达-9.4×10- 6k -1(0.9~ 350k),有可能通过与其他材料的复合来实现大范围的热膨胀控制。结果,通过本物质与ZrO2的复合,实现了热收缩性氧化物的大量合成和材料热膨胀控制。
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Synthesis of Large Amount of Negative Thermal Expansion Oxide and Application to Controlling the Thermal Expansion of Materials
材料の熱膨張制御は電子材料パッケージ,固体酸化物型 燃料電池の機械的安定性の向上などに望まれている技術で ある。特に温度変化によって熱膨張を示さないゼロ膨張材 料が実用化されれば,回折格子など光学部品の高信頼化, 光ファイバーの安定な固定など広範な用途が考えられる。 ゼロ膨張材料の合成方法として考えられるのが熱膨張を示 す材料と加熱によって収縮する,熱収縮性材料との複合化 である。 現在までに cordierite,β eucryptite,NaZr2(PO4)3, ZrV1-x Px O7,ZrW2O8などの酸化物は熱収縮挙動を示すこ とが知られている。1-6) 我々はこの内,ZrW2O8が最も実用 化に近い材料として注目し研究を重ねた。これは本物質が 0.9 Kから1050 Kの広い温度範囲で負の熱膨張を示すこと, 結晶構造が立方晶であり等方的な熱収縮を示すこと,固相 反応法で比較的簡単に作製できること,PやLiなど化学的 な活性の高い元素を含まないため高温での他の材料との化 学反応や元素の揮発などの懸念が小さいこと,熱収縮係数 が-9.4×10-6 K-1(0.9~350 K)と大きく,他の材料と の複合化による幅広い熱膨張制御を実施できる可能性があ ることによる。その結果,本物質とZrO2との複合化により 熱収縮性酸化物の大量合成と材料の熱膨張制御への展開
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Thermal Stability of Materials in Lithium-Ion Cells Relationship between Vulcanizing Density and Thermal Diffusivity or Thermal Conductivity of Vulcanized Natural Rubber High Temperature Microbalance Technique for the Determination of the Metal Oxides Nonstoichiometry under Controlled Atmosphere Hyper-Mobile Water around Ions, Charged Polymers, and Proteins Observed with High Resolution Microwave Dielectric Spectroscopy Phase Behavior of Thermotropic Cubic Mesogens under Pressure
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GB/T 7714-2015
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