Oxymethylation of Straight-Chain and Cyclic Hexadienes in the Presence of Iron Carbonyl Catalyst

Abstract

1,5-,2,4-,1,3-ヘキサジエンならびに1,3-,1,4-シクロヘキサジエンを用いて,鉄カルボニルーアミン系触媒によるジエソのオキシメチル化を行なった。反応を充分に進めると,すべてのジエソはオキシメチル化と水素添加によって相当する飽和のモノオールを生成したが,反応の初期および中間段階の生成物は2個の二重結合の位置によって異なることがわかった。反応初期における2,4-ヘキサジエンおよび1,3一シクロヘキサジェンーFe(CO)3錯体の生成は可逆的であって,主反応を妨げなかった。1,3-ヘキサジエン,1,3一シクロヘキサジエソにおいて起こった重合はジエソを消費して生成物の収量を低下させた。オクテンー1とジエンの混合物を用いても,オレフィンのオキシメチル化には大きい影響はなかった。モノオール生成の径路として,共役ジエンは水素添加されたのちオキシメチル化が起こり,非共役ジエンではその順序が逆になるものと推定した。