聚乙烯醇与乙醛缩醛反应中的分子间交联

H. Kawase
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摘要

聚乙烯醇(PVA)的乙醛(AcA)的缩醛化反应在PVA的水溶液中开始,随着反应的进行反应生成物沉淀的反应体系中改变各种条件进行。检查了反应生成物在乙酸乙酯中的溶解性以及乙酸乙酯溶液的粘度。溶解性和溶液粘度根据醛浓度、硫酸浓度、反应温度和反应时间等反应条件而改变。这种变化不是由于AcA化程度的差异。反应生成物的红外吸收光谱没有特别的差异。从这些事实推断,在由AcA进行的PVA缩醛化反应中,PVA分子间也会发生缩醛化反应而形成桥接。另外,还确认了反应条件与生成桥接结合的关系与纤维状或薄膜状样品的霍尔马氏化反应的情况类似。我们认为缩醛化PVA的软化点与结桥的程度有密切的关系。
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Intermolecular Crossliking in the Acetalization of Poly (vinyl Alcohol) with Acetaldehyde
ポリビニルアルコール (PVA) のアセトアルデヒド (AcA) によるアセタール化反応を, PVA の水溶液で開始し反応の進行とともに反応生成物が沈殿してくる反応系で条件をいろいろ変えて行ない, 反応生成物のジオキサンへの溶解性およびジオキサン溶液の粘度を調べた。溶解性および溶液粘度は, アルデヒド濃度, 硫酸濃度, 反応温度および反応時間などの反応条件によって変わる。この変化は AcA 化度の相違によるものではない。反応生成物の赤外吸収スペクトルには特に差が認められない。これらの事実から, AcA による PVA のアセタール化反応においても, PVA 分子間にアセタール化反応が起こり橋かけ結合が形成されると推定した。また, 反応条件と橋かけ結合の生成との関係が, 繊維状あるいはフィルム状試料のホルマール化反応の場合のそれと類似していることを認めた。アセタール化 PVA の軟化点は橋かけの程度と密接な関係にあると考えられる。
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