Polymerization of Aldehydes with Metal Acetylacetonates

種々のアセチルアセトン金属キレート[Me(acac)x],およびアセト酢酸エチル銅キレート[Cu(eacac)2]によるアルデヒド類の重合について研究した。ビニルモノマーのラジカル重合では活性に乏しかったCo(II),Mn(II),Mg(II)のMe(acac)xは0℃以下でクロラールの重合に高活性であり,ポリエーテル型ポリマーを生成したが,アセトアルデヒド,およびn-ブチルアルデヒドなどの重合に対しては不活性であった。しかし,Cu(eacac)2はクロラールには低い活性を示したが,アセトアルデヒドに対しては高活性であった。得られた実験に基づいて,これら金属キレートによるクロラールの重合は配位あるいはアニオン機構によるものと推定した。これら金属キレートによりクロラールと他のアルデヒドとの共重合を試みたが,Co(II),Mn(II),Al(III)のMe(acac)xを用いた場合にはクロラールのホモポリマーが生成した。また,アクロレインの重合には低活性であった。