Behavior of Diphenyl Disulfide and Its Oxidative Derivatives in Radical Polymerization

ジフェニルジスルフィド (DDS) およびその酸化誘導体 (フェニルベンゼンチオールスルホナート (DDSO2), およびジフェニルジスルホン (DDSO4)) について光および熱重合開始剤としての活性を検討した。つぎに熱重合におけるこれらの化合物の連鎖移動定数を求め, Q, e 法から検討した。これらの化合物は光重合開始剤としては AIBN 程度のすぐれたものであり, これらの化合物による St および MMA の光重合速度は開始剤濃度 0.5 次, モノマー濃度の1次に比例し, 普通のラジカル重合速度式に従う。熱重合 (60℃) においては, これらの化合物は開始剤としての活性はない。これらの化合物の連鎖移動定数はポリスチルラジカルに対しては 10-2～1 のオーダーで, ポリメタクリル酸メチルラジカルに対しては 10-4～10-2 のオーダーであった。これらの化合物の連鎖移動定数の大きさの順は DDSO2> DDS>DDSO4 となった。これらの結果 Q, e 法から検討すると, これらの化合物はラジカルによる求核的な攻げきをうけやすく, 極性の効果が大きいことがわかった。