Kinetics of Oxidation of Benzaldehyde with Oxygen in Benzene Solution

本研究では気液不均一相反応の一例であるベンズアルデヒドの液相酸化の速度論的研究を行なった。反応物質の物質移動過程の影響を完全に除去するために新たに考案した回分反応器を用いて,液相内の反応経過を追跡するという通常の均一液相反応の速度解析法を採用した。その結果空気中の酸素分圧以下に相当する低酸素濃度において,ベンゼン溶媒中における反応速度はつぎのように表わされた。-d[O2]/dt=k[O2][RH]2,k=3.39×1011exp(-16400/RT)[1/(mol/l)2・min]またMulcahyらによる反応速度がアルデヒド濃度につれて一定値に漸近するのは,彼等の気液混合吸収法では酸素の物質移動速度がしだいに支配的となっていくことに起因するものであることを示した。さらにここで得た結果と従来の結果とを合わせて広い濃度範囲に適用できる速度式を提出し,一般に知られている自動酸化反応機構に準じて,この速度式を説明できる簡単な反応機構を推定した。