Chemische Relaxation im Redox‐Gleichgewicht Chinon‐Hydrochinon

H. Diebler, M. Eigen, P. Matthies
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Abstract

In alkalischer Lösung reagieren Chinon (Q) und Hydrochinon (zweifach ionisiert: Q=) unter Bildung von p‐Benzo‐semichinon (als Anion: Q−˙):Spektralphotometrische Untersuchungen mit einer Strömungsanordnung lieferten für K den Wert 4,7 (22°C, Ionenstärke 0,1 m) und bestätigten gleichzeitig die monomere Struktur des Reaktionsprodukts. Da in alkalischer Lösung unter ständiger Verschiebung des Gleichgewichts Nebenreaktionen mit OH− ablaufen, war es erforderlich, die Absorptionsmessungen unmittelbar (etwa 10−2 sec) nach Bildung des Semichinon‐Radikals vorzunehmen. Das in dieser Weise aufgenommene Absorptionsspektrum des Semichinon‐Anions ist durch zwei scharfe, eng benachbarte Banden charakterisiert. Die Hauptbande hat ihr Maximum bei 430 mμ mit einem Extinktionskoeffizienten von 7,4 · 103 1/mol · cm (Halbwertsbreite 30 bis 40 mμ). Untersuchungen über die Geschwindigkeit der Radikalbildung wurden mit Hilfe der Temperatursprung‐Relaxationsmethode durchgeführt. Aus den gemessenen Zeitkonstanten (τ = 40 bis 110 μsec) und dem an Hand des Reaktionsschemas errechneten Ausdruck für die Relaxationszeit ergab sich:k12 = 2,6 · 108 1/mol · sec,k21 = 7 · 107 1/mol · sec (11°C, Ionenstärke 0,1 m).
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化学Relaxation在Redox‐平衡Chinon‐Hydrochinon
在alkalischer溶液反应Chinon (Q)和Hydrochinon(加倍ionisiert: Q = p)的教育下,‐恐怖‐semichinon (Anion: Q−˙):Spektralphotometrische调查Strömungsanordnung结果为K的值是4.7(22°C, Ionenstärke 0.1 m),同时也证实了Reaktionsprodukts塑料制品的结构.在alkalischer不断解决在流通平衡Nebenreaktionen吴社长−发展需要,Absorptionsmessungen(大约10−2 sec)后立即成立Semichinon‐Radikals进行.通过这种方式,Absorptionsspektrum的Semichinon‐Anions是通过两密切邻国受到束缚的评价.Hauptbande记下了你最大的潜力在430μm 7.4的Extinktionskoeffizienten·103 1 /小馬·cm (Halbwertsbreite 30到40μm) .被调查的速度Radikalbildung协助Temperatursprung‐Relaxationsmethode进行.来自于文化的Zeitkonstanten(τ= 110μsec),一直到四十之手Reaktionsschemas计算表示为Relaxationszeit可以看出:k12 = 26·第108 /小馬·sec, k21 = 7·1 107 /小馬·sec(110°C, Ionenstärke 0.1 m) .
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