А. И. Самигуллина, Алина Олеговна Исаева, И А Крутов, Р. Н. Бурангулова, Е. Л. Гаврилова, Д.В. Захарычев, А. Т. Губайдуллин
N1-(дифенилфосфорил)ацетил-тиосемикарбазид в индивидуальном виде формирует в кристалле двойной гофрированнный слой за счет разветвлённой системы N-H…O/S водородных связей. Аналогичная супрамолекулярная организация наблюдается и для кристаллосольватов с метанолом и этанолом, при этом молекулы растворителя находятся в одномерных каналах. Показано, что мерность полостей и слоевой тип супрамолекулярной организации молекул основного вещества в кристаллах открывает возможность беспрепятственного удаления молекул растворителя из кристалла с сохранением супрамолекулярной структуры и кристалличности исследуемой фазы. Установлено, что монокристаллы индивидуального соединения могут быть получены только в результате твердофазного перехода типа “монокристалл-монокристалл” из сольвата с метанолом, но не могут быть получены путем прямой кристаллизации, так как любой растворитель будет давать соответствующий кристаллосольват. Для ряда случаев выявлено, что твердофазные переходы “поликристалл-поликристалл” имеют обратимый характер и могут индуцироваться парами растворителя с образованием соответствующего кристаллосольвата.
{"title":"ЛАБИЛЬНАЯ КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА N1-(ДИФЕНИЛФОСФОРИЛ)АЦЕТИЛ-ТИОСЕМИКАРБАЗИДА","authors":"А. И. Самигуллина, Алина Олеговна Исаева, И А Крутов, Р. Н. Бурангулова, Е. Л. Гаврилова, Д.В. Захарычев, А. Т. Губайдуллин","doi":"10.26902/jsc_id106195","DOIUrl":"https://doi.org/10.26902/jsc_id106195","url":null,"abstract":"N1-(дифенилфосфорил)ацетил-тиосемикарбазид в индивидуальном виде формирует в кристалле двойной гофрированнный слой за счет разветвлённой системы N-H…O/S водородных связей. Аналогичная супрамолекулярная организация наблюдается и для кристаллосольватов с метанолом и этанолом, при этом молекулы растворителя находятся в одномерных каналах. Показано, что мерность полостей и слоевой тип супрамолекулярной организации молекул основного вещества в кристаллах открывает возможность беспрепятственного удаления молекул растворителя из кристалла с сохранением супрамолекулярной структуры и кристалличности исследуемой фазы. Установлено, что монокристаллы индивидуального соединения могут быть получены только в результате твердофазного перехода типа “монокристалл-монокристалл” из сольвата с метанолом, но не могут быть получены путем прямой кристаллизации, так как любой растворитель будет давать соответствующий кристаллосольват. Для ряда случаев выявлено, что твердофазные переходы “поликристалл-поликристалл” имеют обратимый характер и могут индуцироваться парами растворителя с образованием соответствующего кристаллосольвата.","PeriodicalId":24042,"journal":{"name":"Журнал структурной химии","volume":null,"pages":null},"PeriodicalIF":0.0,"publicationDate":"2023-01-01","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":null,"resultStr":null,"platform":"Semanticscholar","paperid":"86156654","PeriodicalName":null,"FirstCategoryId":null,"ListUrlMain":null,"RegionNum":0,"RegionCategory":"","ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":"","EPubDate":null,"PubModel":null,"JCR":null,"JCRName":null,"Score":null,"Total":0}
О. Ю. Трофимова, А. В. Малеева, К. В. Арсеньева, А.В. Климашевская, А. В. Черкасов, А. В. Пискунов
Методом двухступенчатого сольвотермального синтеза в N,N-диметилформамиде получены новые гетеролептические металл-органические координационные полимеры (МОКП) лантана, празеодима и неодима, содержащие в составе звена два типа органических лигандов в анионном состоянии. Получены каркасные производные состава [Ln2(CA)(fdc)2·4DMF] · 2DMF где Ln – La, Pr и Nd, CA – дианион хлораниловой кислоты, fdc – дианион 2,5-фурандикарбоновой кислоты, DMF - N,N-диметилформамид. Структура соединений исследована методом РСА (CIF file CCDC № 2251285 (I), 2251286 (II), 2251287 (III)).
{"title":"Гетеролептические металл-органические координационные полимеры лантаноидов (Lа, Pr, Nd) на основе хлораниловой и фурандикарбоновой кислот","authors":"О. Ю. Трофимова, А. В. Малеева, К. В. Арсеньева, А.В. Климашевская, А. В. Черкасов, А. В. Пискунов","doi":"10.26902/jsc_id112229","DOIUrl":"https://doi.org/10.26902/jsc_id112229","url":null,"abstract":"Методом двухступенчатого сольвотермального синтеза в N,N-диметилформамиде получены новые гетеролептические металл-органические координационные полимеры (МОКП) лантана, празеодима и неодима, содержащие в составе звена два типа органических лигандов в анионном состоянии. Получены каркасные производные состава [Ln2(CA)(fdc)2·4DMF] · 2DMF где Ln – La, Pr и Nd, CA – дианион хлораниловой кислоты, fdc – дианион 2,5-фурандикарбоновой кислоты, DMF - N,N-диметилформамид. Структура соединений исследована методом РСА (CIF file CCDC № 2251285 (I), 2251286 (II), 2251287 (III)).","PeriodicalId":24042,"journal":{"name":"Журнал структурной химии","volume":null,"pages":null},"PeriodicalIF":0.0,"publicationDate":"2023-01-01","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":null,"resultStr":null,"platform":"Semanticscholar","paperid":"87222295","PeriodicalName":null,"FirstCategoryId":null,"ListUrlMain":null,"RegionNum":0,"RegionCategory":"","ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":"","EPubDate":null,"PubModel":null,"JCR":null,"JCRName":null,"Score":null,"Total":0}
Н. В. Улитин, В. Ю. Анисимова, C. Хурсан, А.А. Балдинов, Ирина Арсалановна Суворова, Н. М. Нуруллина, Д А Шиян, К. А. Терещенко, А И Бадртдинова, М Н Денисова, Х. Э. Харлампиди, К. В. Гржегоржевский, П. А. Абрамов
Экспериментально исследована кинетика окисления кумола в присутствии 2-этилгексаноата Mg, Ca, Sr, Ba, при этом обнаружено, что лучшим катализатором с точки зрения активности является 2-этилгексаноат Mg. Методом PBEPBE-GD3/def2TZVP показано, что промежуточные аддукты кумола, гидропероксида кумола (гош- и транс- конформеры) и диметилфенилкарбинола с 2-этилгексаноатом Mg термодинамически возможны. На основе квантово-химических расчетов (PBEPBE-GD3/def2TZVP) получены данные о строении промежуточных аддуктов и распределении электронной плотности. По совокупности структурных, энергетических параметров аддуктов, характера распределения электронной плотности, прочности связи О–О установлено, что промежуточный аддукт гидропероксида кумола (транс-конформер) с 2-этилгексаноатом Mg наиболее быстро распадается на свободные радикалы. По результатам квантово-химического моделирования предложен механизм каталитического действия 2-этилгексаноата Mg в окислении кумола.
{"title":"СТРОЕНИЕ И ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПРОМЕЖУТОЧНЫХ КАТАЛИТИЧЕСКИХ АДДУКТОВ В ОКИСЛЕНИИ КУМОЛА В ПРИСУТСТВИИ 2-ЭТИЛГЕКСАНОАТА МЕТАЛЛА 2-ОЙ ГРУППЫ","authors":"Н. В. Улитин, В. Ю. Анисимова, C. Хурсан, А.А. Балдинов, Ирина Арсалановна Суворова, Н. М. Нуруллина, Д А Шиян, К. А. Терещенко, А И Бадртдинова, М Н Денисова, Х. Э. Харлампиди, К. В. Гржегоржевский, П. А. Абрамов","doi":"10.26902/jsc_id105891","DOIUrl":"https://doi.org/10.26902/jsc_id105891","url":null,"abstract":"Экспериментально исследована кинетика окисления кумола в присутствии 2-этилгексаноата Mg, Ca, Sr, Ba, при этом обнаружено, что лучшим катализатором с точки зрения активности является 2-этилгексаноат Mg. Методом PBEPBE-GD3/def2TZVP показано, что промежуточные аддукты кумола, гидропероксида кумола (гош- и транс- конформеры) и диметилфенилкарбинола с 2-этилгексаноатом Mg термодинамически возможны. На основе квантово-химических расчетов (PBEPBE-GD3/def2TZVP) получены данные о строении промежуточных аддуктов и распределении электронной плотности. По совокупности структурных, энергетических параметров аддуктов, характера распределения электронной плотности, прочности связи О–О установлено, что промежуточный аддукт гидропероксида кумола (транс-конформер) с 2-этилгексаноатом Mg наиболее быстро распадается на свободные радикалы. По результатам квантово-химического моделирования предложен механизм каталитического действия 2-этилгексаноата Mg в окислении кумола.","PeriodicalId":24042,"journal":{"name":"Журнал структурной химии","volume":null,"pages":null},"PeriodicalIF":0.0,"publicationDate":"2023-01-01","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":null,"resultStr":null,"platform":"Semanticscholar","paperid":"88438072","PeriodicalName":null,"FirstCategoryId":null,"ListUrlMain":null,"RegionNum":0,"RegionCategory":"","ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":"","EPubDate":null,"PubModel":null,"JCR":null,"JCRName":null,"Score":null,"Total":0}
Н А Артюхова, Л.В. Заргарова, Г. В. Романенко, А. С. Богомяков, В. И. Овчаренко
Получены спироциклопентильные производные цианофенил-замещенных нитроксильных радикалов 2-(4'-цианофенил)-4,5-бис(спироциклопентил)-4,5-дигидро-1Н-имидазол-3-оксид-1-оксил (NN) и соответствующий иминонитроксил – 2-(4'-цианофенил)-4,5-бис(спироциклопентил)-4,5-дигидро-1Н-имидазол-1-оксил (IN), исследовано их строение и магнитные свойства. При взаимодействии нитроксилов IN и NN с бис(гексафторацетилацетонато)меди(II) [Cu(hfac)2] образуются гетероспиновые цепочечно-полимерные или слоистые комплексы {[Cu(hfac)2]2(IN)}, {[Cu(hfac)2]3(NN)2} и {[Cu(hfac)2]3(NN)2}∙C7H16. Установлено, что слоистый {[Cu(hfac)2]3(NN)2}·C7H16 переходит в магнитоупорядоченное состояние при гелиевых температурах и представляет собой мягкий ферромагнетик.
{"title":"СИНТЕЗ, СТРОЕНИЕ И МАГНИТНЫЕ СВОЙСТВА ПОЛИМЕРНЫХ КОМПЛЕКСОВ Cu(hfac)2 С ЦИАНОФЕНИЛЗАМЕЩЕННЫМИ НИТРОКСИЛАМИ","authors":"Н А Артюхова, Л.В. Заргарова, Г. В. Романенко, А. С. Богомяков, В. И. Овчаренко","doi":"10.26902/jsc_id111320","DOIUrl":"https://doi.org/10.26902/jsc_id111320","url":null,"abstract":"Получены спироциклопентильные производные цианофенил-замещенных нитроксильных радикалов 2-(4'-цианофенил)-4,5-бис(спироциклопентил)-4,5-дигидро-1Н-имидазол-3-оксид-1-оксил (NN) и соответствующий иминонитроксил – 2-(4'-цианофенил)-4,5-бис(спироциклопентил)-4,5-дигидро-1Н-имидазол-1-оксил (IN), исследовано их строение и магнитные свойства. При взаимодействии нитроксилов IN и NN с бис(гексафторацетилацетонато)меди(II) [Cu(hfac)2] образуются гетероспиновые цепочечно-полимерные или слоистые комплексы {[Cu(hfac)2]2(IN)}, {[Cu(hfac)2]3(NN)2} и {[Cu(hfac)2]3(NN)2}∙C7H16. Установлено, что слоистый {[Cu(hfac)2]3(NN)2}·C7H16 переходит в магнитоупорядоченное состояние при гелиевых температурах и представляет собой мягкий ферромагнетик.","PeriodicalId":24042,"journal":{"name":"Журнал структурной химии","volume":null,"pages":null},"PeriodicalIF":0.0,"publicationDate":"2023-01-01","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":null,"resultStr":null,"platform":"Semanticscholar","paperid":"88276650","PeriodicalName":null,"FirstCategoryId":null,"ListUrlMain":null,"RegionNum":0,"RegionCategory":"","ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":"","EPubDate":null,"PubModel":null,"JCR":null,"JCRName":null,"Score":null,"Total":0}
В работе изучены природные алмазы c высокой концентрацией азотных центров (Кумдыкульское месторождение, Северный Казахстан). По данным ИК спектроскопии концентрация азотных С и А – центров составляет несколько сотен ppm при суммарной концентрации более 1000 ppm. При возбуждении 532 нм в низкотемпературных спектрах фотолюминесценции (ФЛ) доминируют свечение в системе 638 нм, обусловленной азотно-вакансионными парами NV, которые заряжены отрицательно (в состоянии NV-). Последнее является следствием высокой концентрации донорного азота, один электрон от которого переходит к азотно-вакансионной паре. Широкие полосы с максимумом 500 и 590 нм связываются с системами Н3 и 575 (комплексы NVN и NV0, соответственно). Фиксируется сильное уширение Раман-линии алмаза до 6.5 см-1, а также бесфононных линий 503.2, 575 и 638 нм в спектрах ФЛ, до их полного исчезновения. Это связывается с высокой концентрацией азотных центров NVN(H3), NV0 и NV-, соответственно, а также структурных дефектов. Проведено уточнение параметров элементарной ячейки монокристаллов по оригинальной методике: полученное значение 3.5675(1) Å в пределах погрешности измерений соответствует максимальному значению известному для подобных алмазов.
{"title":"Новые данные о строении монокристаллов алмаза c высокой концентрацией азотных центров","authors":"С. А. Громилов, А.П. Елисеев","doi":"10.26902/jsc_id118595","DOIUrl":"https://doi.org/10.26902/jsc_id118595","url":null,"abstract":"В работе изучены природные алмазы c высокой концентрацией азотных центров (Кумдыкульское месторождение, Северный Казахстан). По данным ИК спектроскопии концентрация азотных С и А – центров составляет несколько сотен ppm при суммарной концентрации более 1000 ppm. При возбуждении 532 нм в низкотемпературных спектрах фотолюминесценции (ФЛ) доминируют свечение в системе 638 нм, обусловленной азотно-вакансионными парами NV, которые заряжены отрицательно (в состоянии NV-). Последнее является следствием высокой концентрации донорного азота, один электрон от которого переходит к азотно-вакансионной паре. Широкие полосы с максимумом 500 и 590 нм связываются с системами Н3 и 575 (комплексы NVN и NV0, соответственно). Фиксируется сильное уширение Раман-линии алмаза до 6.5 см-1, а также бесфононных линий 503.2, 575 и 638 нм в спектрах ФЛ, до их полного исчезновения. Это связывается с высокой концентрацией азотных центров NVN(H3), NV0 и NV-, соответственно, а также структурных дефектов. Проведено уточнение параметров элементарной ячейки монокристаллов по оригинальной методике: полученное значение 3.5675(1) Å в пределах погрешности измерений соответствует максимальному значению известному для подобных алмазов.","PeriodicalId":24042,"journal":{"name":"Журнал структурной химии","volume":null,"pages":null},"PeriodicalIF":0.0,"publicationDate":"2023-01-01","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":null,"resultStr":null,"platform":"Semanticscholar","paperid":"87424962","PeriodicalName":null,"FirstCategoryId":null,"ListUrlMain":null,"RegionNum":0,"RegionCategory":"","ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":"","EPubDate":null,"PubModel":null,"JCR":null,"JCRName":null,"Score":null,"Total":0}
Владимир Викторович Чесноков, И. П. Просвирин, Е. Ю. Герасимов, А.С. Милюшина, Валентин Николаевич Пармон
Бор-углеродный наноматериал был синтезирован по оригинальной методике и представляет вариант сферического малослойного графена. С помощью ряда физических методов изучена трансформация борсодержащих центров содержащихся в углеродном наноматериале после высокотемпературных прокалок образцов в инертной среде. Увеличение температуры прокалки углеродного наноматериала, легированного бором, от 800 до 1000 °С не приводит к изменению концентрации бора в образце. В отличие от концентрации состояние бора существенно изменяется после прогрева образца при температуре 1000 °С. Прогрев образца при этой температуре приводит к смещению пика бора (Есв ~ 193.1 эВ) в сторону меньших значений энергии связи и характеризуется появлением новых состояний. После прокалки значение энергии связи основного пика бора составляет ~ 192.1 эВ, что характерно для связи C-B-O. Плечо со стороны меньших значений энергии связи (Есв ~ 190.2 эВ) характерно для бора связанного с углеродом (B-C). Эти данные согласуются с уменьшением интенсивности компоненты В-О в пике O 1s при температуре 1000 °С. Таким образом, прокалка углеродного наноматериала при температуре 1000 °С приводит к восстановлению борсодержащих функциональных групп: C-B-O2 -> C-B-O -> C-B.
硼碳纳米材料是按照最初的方法合成的，它代表了球形低层石墨烯的变体。一些物理方法研究了碳纳米材料中的硼中心在惰性介质中高温穿刺后的变化。прокалк碳纳米材料的温度升高,硼掺杂800至1000°不会导致样品硼含量变化。硼浓度不同状态大幅改变后加热温度下样品1000°c。在这种温度下，样品的加热导致硼峰值(esv ~ 1933 .1 ev)转移到更小的耦合能量值，并标志着新状态的出现。在轧制之后，主硼峰值的通信能量值为~ 192.1 ev，这是典型的C-B-O耦合值。连接能量值较低的肩膀(esb ~ 190.2 ev)是碳相关硼(B-C)的典型特征。这些数据同意减少部件强度的-哦哦1s峰温度1000°c。因此,прокалк碳纳米材料的温度和导致含硼官能团复苏:1000°C - B - O2 - > C - B - O - > C - B。
{"title":"Влияние высокотемпературной прокалки на структуру борсодержащих центров в углеродном наноматериале","authors":"Владимир Викторович Чесноков, И. П. Просвирин, Е. Ю. Герасимов, А.С. Милюшина, Валентин Николаевич Пармон","doi":"10.26902/jsc_id115548","DOIUrl":"https://doi.org/10.26902/jsc_id115548","url":null,"abstract":"Бор-углеродный наноматериал был синтезирован по оригинальной методике и представляет вариант сферического малослойного графена. С помощью ряда физических методов изучена трансформация борсодержащих центров содержащихся в углеродном наноматериале после высокотемпературных прокалок образцов в инертной среде. Увеличение температуры прокалки углеродного наноматериала, легированного бором, от 800 до 1000 °С не приводит к изменению концентрации бора в образце. В отличие от концентрации состояние бора существенно изменяется после прогрева образца при температуре 1000 °С. Прогрев образца при этой температуре приводит к смещению пика бора (Есв ~ 193.1 эВ) в сторону меньших значений энергии связи и характеризуется появлением новых состояний. После прокалки значение энергии связи основного пика бора составляет ~ 192.1 эВ, что характерно для связи C-B-O. Плечо со стороны меньших значений энергии связи (Есв ~ 190.2 эВ) характерно для бора связанного с углеродом (B-C). Эти данные согласуются с уменьшением интенсивности компоненты В-О в пике O 1s при температуре 1000 °С. Таким образом, прокалка углеродного наноматериала при температуре 1000 °С приводит к восстановлению борсодержащих функциональных групп: C-B-O2 -> C-B-O -> C-B.","PeriodicalId":24042,"journal":{"name":"Журнал структурной химии","volume":null,"pages":null},"PeriodicalIF":0.0,"publicationDate":"2023-01-01","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":null,"resultStr":null,"platform":"Semanticscholar","paperid":"85767659","PeriodicalName":null,"FirstCategoryId":null,"ListUrlMain":null,"RegionNum":0,"RegionCategory":"","ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":"","EPubDate":null,"PubModel":null,"JCR":null,"JCRName":null,"Score":null,"Total":0}
Р. В. Румянцев, М. А. Каткова, Г. С. Забродина, С. Ю. Кетков
Методом РСА определена кристаллическая структура полиядерного металламакроцик-лического -аланингидроксиматного комплекса меди с дицианамидом (DCA) Cu5(-alaha)4(DCA)2(H2O)2*H2O (I). Соседние молекулы за счёт реализации межмолеку-лярных O-H…N взаимодействий формируют бесконечные одномерные цепочки, сши-тые между собой благодаря π…π взаимодействиям двух цианогрупп. Анализ топологии электронной плотности в Cu5(-alaha)4(DCA)2(H2O)2 и распределения молекулярного электростатического потенциала, выполненный на основе DFT-расчетов, показал, что при координации дицианамида формируются внутримолекулярные нековалентные вза-имодействия DCA с атомами меди металлакрауна и молекулой воды, координированной на Cu(3).
{"title":"ОСОБЕННОСТИ СВЯЗЫВАНИЯ ДИЦИАНАМИДА С ПОЛИЯДЕРНЫМ МЕТАЛЛАМАКРОЦИКЛИЧЕСКИМ КОМПЛЕКСОМ МЕДИ","authors":"Р. В. Румянцев, М. А. Каткова, Г. С. Забродина, С. Ю. Кетков","doi":"10.26902/jsc_id115665","DOIUrl":"https://doi.org/10.26902/jsc_id115665","url":null,"abstract":"Методом РСА определена кристаллическая структура полиядерного металламакроцик-лического -аланингидроксиматного комплекса меди с дицианамидом (DCA) Cu5(-alaha)4(DCA)2(H2O)2*H2O (I). Соседние молекулы за счёт реализации межмолеку-лярных O-H…N взаимодействий формируют бесконечные одномерные цепочки, сши-тые между собой благодаря π…π взаимодействиям двух цианогрупп. Анализ топологии электронной плотности в Cu5(-alaha)4(DCA)2(H2O)2 и распределения молекулярного электростатического потенциала, выполненный на основе DFT-расчетов, показал, что при координации дицианамида формируются внутримолекулярные нековалентные вза-имодействия DCA с атомами меди металлакрауна и молекулой воды, координированной на Cu(3).","PeriodicalId":24042,"journal":{"name":"Журнал структурной химии","volume":null,"pages":null},"PeriodicalIF":0.0,"publicationDate":"2023-01-01","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":null,"resultStr":null,"platform":"Semanticscholar","paperid":"89795099","PeriodicalName":null,"FirstCategoryId":null,"ListUrlMain":null,"RegionNum":0,"RegionCategory":"","ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":"","EPubDate":null,"PubModel":null,"JCR":null,"JCRName":null,"Score":null,"Total":0}
Василий Николаевич Юдин, Сергей Федорович Солодовников, Е. С. Золотова, З. А. Солодовникова, Е.М. Саранчина
С помощью твердофазного синтеза и раствор-расплавной кристаллизации изучено фазообразование в системе Na2MoO4-Cs2MoO4-NiMoO4, установлено образование цезийсодержащего твердого раствора на основе двойного молибдата Na4-2xNi1+x(MoO4)3 типа аллюодита и нового тройного молибдата родственного строения. Их структуры содержат слои МоО4-тетраэдров и спаренных октаэдров (Ni, Na)O6, которые связаны мостиковыми МоО4-тетраэдрами в трехмерные ажурные каркасы с туннелями вдоль оси c, заполненными катионами натрия. На примере изоструктурных Na3.39Ni1.31(MoO4)3 (I) и Na3.18Cs0.29Ni1.26(MoO4)3 (II) показано, что ионы цезия в твердом растворе типа аллюодита частично замещают катионы натрия в туннелях каркаса, которые обеспечивают натрий-ионную проводимость. Структура тройного молибдата Na2.64Cs0.64Ni1.36(MoO4)3 (III) является новым типом деформированной и утроенной по объему сверхструктуры аллюодита, образование которой вызвано значительной дифференциацией катионов в позициях (Ni, Na) и (Na, Cs). Эта структура по степени деформации занимает промежуточное положение между аллюодитом и (псевдо)ромбическими Na10Cs4M5(MoO4)12 (M = Mn, Co) и Na25Cs8R5(MoO4)24 (R = Fe, Sc, In). Среди продуктов кристаллизации в системе Na2MoO4-Cs2MoO4-NiMoO4 найдены кристаллы с аналогичной несоразмерной модуляцией структуры аллюодита вдоль оси c. Расчеты карт сумм валентных усилий для ионов натрия в структурах I–III подтвердили для них возможность одномерной натрий-ионной проводимости при наиболее низком ее пороге у двойного молибдата, для которого при повышенных температурах вероятен и двухмерный транспорт.
{"title":"АЛЛЮОДИТОПОДОБНЫЕ ФАЗЫ В СИСТЕМЕ Na2MoO4–Cs2MoO4–NiMoO4","authors":"Василий Николаевич Юдин, Сергей Федорович Солодовников, Е. С. Золотова, З. А. Солодовникова, Е.М. Саранчина","doi":"10.26902/jsc_id114998","DOIUrl":"https://doi.org/10.26902/jsc_id114998","url":null,"abstract":"С помощью твердофазного синтеза и раствор-расплавной кристаллизации изучено фазообразование в системе Na2MoO4-Cs2MoO4-NiMoO4, установлено образование цезийсодержащего твердого раствора на основе двойного молибдата Na4-2xNi1+x(MoO4)3 типа аллюодита и нового тройного молибдата родственного строения. Их структуры содержат слои МоО4-тетраэдров и спаренных октаэдров (Ni, Na)O6, которые связаны мостиковыми МоО4-тетраэдрами в трехмерные ажурные каркасы с туннелями вдоль оси c, заполненными катионами натрия. На примере изоструктурных Na3.39Ni1.31(MoO4)3 (I) и Na3.18Cs0.29Ni1.26(MoO4)3 (II) показано, что ионы цезия в твердом растворе типа аллюодита частично замещают катионы натрия в туннелях каркаса, которые обеспечивают натрий-ионную проводимость. Структура тройного молибдата Na2.64Cs0.64Ni1.36(MoO4)3 (III) является новым типом деформированной и утроенной по объему сверхструктуры аллюодита, образование которой вызвано значительной дифференциацией катионов в позициях (Ni, Na) и (Na, Cs). Эта структура по степени деформации занимает промежуточное положение между аллюодитом и (псевдо)ромбическими Na10Cs4M5(MoO4)12 (M = Mn, Co) и Na25Cs8R5(MoO4)24 (R = Fe, Sc, In). Среди продуктов кристаллизации в системе Na2MoO4-Cs2MoO4-NiMoO4 найдены кристаллы с аналогичной несоразмерной модуляцией структуры аллюодита вдоль оси c. Расчеты карт сумм валентных усилий для ионов натрия в структурах I–III подтвердили для них возможность одномерной натрий-ионной проводимости при наиболее низком ее пороге у двойного молибдата, для которого при повышенных температурах вероятен и двухмерный транспорт.","PeriodicalId":24042,"journal":{"name":"Журнал структурной химии","volume":null,"pages":null},"PeriodicalIF":0.0,"publicationDate":"2023-01-01","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":null,"resultStr":null,"platform":"Semanticscholar","paperid":"80658062","PeriodicalName":null,"FirstCategoryId":null,"ListUrlMain":null,"RegionNum":0,"RegionCategory":"","ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":"","EPubDate":null,"PubModel":null,"JCR":null,"JCRName":null,"Score":null,"Total":0}
Геннадий Александрович Костин, С. Е. Толстиков, Н. В. Куратьева, В. А. Надолинный, В. И. Овчаренко
Первый пример комплекса нитрозорутения с нитроксильным радикалом был получен при взаимодействии Na2RuNOCl5 с 2-(3-пиридил)-4,4,5,5-тетраметил-4,5-дигидро-l-H-имидазол-1-оксил-3-N-оксидом (L) в ацетонитриле при 85°С. В результате реакции образуется монозамещенный комплекс Na[RuNOCl4L], в котором нитроксильный радикал координирован атомом азота пиридинового кольца, занимая цис-положение к нитрозогруппе. Данные ЭПР спектроскопии показывают, что распределение спиновой плотности в радикале практически не меняется в ходе координации. Данные электронных спектров в комбинации с расчетами в рамках теории функционала плотности (DFT) показывают, что переходы в области 500-700 нм определяются внутрилигандым переносом электрона в нитроксильном радикале, а также переносом электрона с нитроксильного радикала на орбитали Ru-NO фрагмента.
第一个例子нитрозорутен情结与нитроксильн激进派Na2RuNOCl5交互时获得2 -(3 -пирид)4,4,5,5тетрамет- 4.5 H -имидазолдигидр- l - 1 -氧- 3 - N -氧化物(l)ацетонитрил中85°c。反应产生了一个单一的替代Na (RuNOCl4L)复合体，其中硝基基由氮环原子协调，使其与硝基组保持一致。epr光谱学数据显示，在激发器中脊髓密度的分布在协调过程中几乎没有变化。500-700纳米范围内的电子光谱与密度理论(DFT)相结合，表明500-700纳米范围内的变化是由硝基内的电子转移和电子与硝基强激进分子转移到Ru-NO片段轨道上的。
{"title":"ПЕРВЫЙ ПРИМЕР КОМПЛЕКСОВ НИТРОЗОРУТЕНИЯ С НИТРОКСИЛЬНЫМ РАДИКАЛОМ В КАЧЕСТВЕ ЛИГАНДА","authors":"Геннадий Александрович Костин, С. Е. Толстиков, Н. В. Куратьева, В. А. Надолинный, В. И. Овчаренко","doi":"10.26902/jsc_id105395","DOIUrl":"https://doi.org/10.26902/jsc_id105395","url":null,"abstract":"Первый пример комплекса нитрозорутения с нитроксильным радикалом был получен при взаимодействии Na2RuNOCl5 с 2-(3-пиридил)-4,4,5,5-тетраметил-4,5-дигидро-l-H-имидазол-1-оксил-3-N-оксидом (L) в ацетонитриле при 85°С. В результате реакции образуется монозамещенный комплекс Na[RuNOCl4L], в котором нитроксильный радикал координирован атомом азота пиридинового кольца, занимая цис-положение к нитрозогруппе. Данные ЭПР спектроскопии показывают, что распределение спиновой плотности в радикале практически не меняется в ходе координации. Данные электронных спектров в комбинации с расчетами в рамках теории функционала плотности (DFT) показывают, что переходы в области 500-700 нм определяются внутрилигандым переносом электрона в нитроксильном радикале, а также переносом электрона с нитроксильного радикала на орбитали Ru-NO фрагмента.","PeriodicalId":24042,"journal":{"name":"Журнал структурной химии","volume":null,"pages":null},"PeriodicalIF":0.0,"publicationDate":"2023-01-01","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":null,"resultStr":null,"platform":"Semanticscholar","paperid":"80346467","PeriodicalName":null,"FirstCategoryId":null,"ListUrlMain":null,"RegionNum":0,"RegionCategory":"","ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":"","EPubDate":null,"PubModel":null,"JCR":null,"JCRName":null,"Score":null,"Total":0}
В данной работе проведено ab initio исследование трубчатых наноструктур, формируемых в результате сворачивания одноатомных алмазоподобных слоев L4, L3-6 и L3-4-6. Расчеты структуры методом теории функционала плотности показали, что могут существовать только полипризматические трубки на основе слоя L4, обозначаемые (n, 0)L4 и характеризующиеся точечной группой симметрии n/mmm. Остальные трубчатые наноструктуры являются неустойчивыми даже при температуре, близкой к 0 К, и преобразуются в аморфные или гибридные наноструктуры, а также в углеродные нанотрубки. Диаметры исследованных трубок (n, 0)L4 находятся в интервале от 0.1997 до 0.4667 нм, параметр трансляции изменяется от 0.1622 до 0.1634 нм. В результате молекулярно-динамического моделирования установлено, что изолированная трубка (5, 0)L4, обладающая минимальной полной энергией, может быть стабильной, как минимум, до 150 К. В случае синтеза жгутов наиболее устойчивых L4-алмазоподобных трубок они могут быть однозначно идентифицированы с помощью расчетных рентгеновского абсорбционного спектра, спектра комбинационного рассеяния и порошковой рентгенограммы.
{"title":"Первопринципное исследование L4-, L3-6- и L3-4-6-алмазоподобных трубчатых наноструктур","authors":"В. А. Грешняков","doi":"10.26902/jsc_id106790","DOIUrl":"https://doi.org/10.26902/jsc_id106790","url":null,"abstract":"В данной работе проведено ab initio исследование трубчатых наноструктур, формируемых в результате сворачивания одноатомных алмазоподобных слоев L4, L3-6 и L3-4-6. Расчеты структуры методом теории функционала плотности показали, что могут существовать только полипризматические трубки на основе слоя L4, обозначаемые (n, 0)L4 и характеризующиеся точечной группой симметрии n/mmm. Остальные трубчатые наноструктуры являются неустойчивыми даже при температуре, близкой к 0 К, и преобразуются в аморфные или гибридные наноструктуры, а также в углеродные нанотрубки. Диаметры исследованных трубок (n, 0)L4 находятся в интервале от 0.1997 до 0.4667 нм, параметр трансляции изменяется от 0.1622 до 0.1634 нм. В результате молекулярно-динамического моделирования установлено, что изолированная трубка (5, 0)L4, обладающая минимальной полной энергией, может быть стабильной, как минимум, до 150 К. В случае синтеза жгутов наиболее устойчивых L4-алмазоподобных трубок они могут быть однозначно идентифицированы с помощью расчетных рентгеновского абсорбционного спектра, спектра комбинационного рассеяния и порошковой рентгенограммы.","PeriodicalId":24042,"journal":{"name":"Журнал структурной химии","volume":null,"pages":null},"PeriodicalIF":0.0,"publicationDate":"2023-01-01","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":null,"resultStr":null,"platform":"Semanticscholar","paperid":"79240087","PeriodicalName":null,"FirstCategoryId":null,"ListUrlMain":null,"RegionNum":0,"RegionCategory":"","ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":"","EPubDate":null,"PubModel":null,"JCR":null,"JCRName":null,"Score":null,"Total":0}
京公网安备 11010802042870号
京ICP备2023020795号-1
扫码关注我们
求助内容：
应助结果提醒方式：