Василий Николаевич Юдин, Сергей Федорович Солодовников, Е. С. Золотова, З. А. Солодовникова, Е.М. Саранчина
С помощью твердофазного синтеза и раствор-расплавной кристаллизации изучено фазообразование в системе Na2MoO4-Cs2MoO4-NiMoO4, установлено образование цезийсодержащего твердого раствора на основе двойного молибдата Na4-2xNi1+x(MoO4)3 типа аллюодита и нового тройного молибдата родственного строения. Их структуры содержат слои МоО4-тетраэдров и спаренных октаэдров (Ni, Na)O6, которые связаны мостиковыми МоО4-тетраэдрами в трехмерные ажурные каркасы с туннелями вдоль оси c, заполненными катионами натрия. На примере изоструктурных Na3.39Ni1.31(MoO4)3 (I) и Na3.18Cs0.29Ni1.26(MoO4)3 (II) показано, что ионы цезия в твердом растворе типа аллюодита частично замещают катионы натрия в туннелях каркаса, которые обеспечивают натрий-ионную проводимость. Структура тройного молибдата Na2.64Cs0.64Ni1.36(MoO4)3 (III) является новым типом деформированной и утроенной по объему сверхструктуры аллюодита, образование которой вызвано значительной дифференциацией катионов в позициях (Ni, Na) и (Na, Cs). Эта структура по степени деформации занимает промежуточное положение между аллюодитом и (псевдо)ромбическими Na10Cs4M5(MoO4)12 (M = Mn, Co) и Na25Cs8R5(MoO4)24 (R = Fe, Sc, In). Среди продуктов кристаллизации в системе Na2MoO4-Cs2MoO4-NiMoO4 найдены кристаллы с аналогичной несоразмерной модуляцией структуры аллюодита вдоль оси c. Расчеты карт сумм валентных усилий для ионов натрия в структурах I–III подтвердили для них возможность одномерной натрий-ионной проводимости при наиболее низком ее пороге у двойного молибдата, для которого при повышенных температурах вероятен и двухмерный транспорт.
{"title":"АЛЛЮОДИТОПОДОБНЫЕ ФАЗЫ В СИСТЕМЕ Na2MoO4–Cs2MoO4–NiMoO4","authors":"Василий Николаевич Юдин, Сергей Федорович Солодовников, Е. С. Золотова, З. А. Солодовникова, Е.М. Саранчина","doi":"10.26902/jsc_id114998","DOIUrl":"https://doi.org/10.26902/jsc_id114998","url":null,"abstract":"С помощью твердофазного синтеза и раствор-расплавной кристаллизации изучено фазообразование в системе Na2MoO4-Cs2MoO4-NiMoO4, установлено образование цезийсодержащего твердого раствора на основе двойного молибдата Na4-2xNi1+x(MoO4)3 типа аллюодита и нового тройного молибдата родственного строения. Их структуры содержат слои МоО4-тетраэдров и спаренных октаэдров (Ni, Na)O6, которые связаны мостиковыми МоО4-тетраэдрами в трехмерные ажурные каркасы с туннелями вдоль оси c, заполненными катионами натрия. На примере изоструктурных Na3.39Ni1.31(MoO4)3 (I) и Na3.18Cs0.29Ni1.26(MoO4)3 (II) показано, что ионы цезия в твердом растворе типа аллюодита частично замещают катионы натрия в туннелях каркаса, которые обеспечивают натрий-ионную проводимость. Структура тройного молибдата Na2.64Cs0.64Ni1.36(MoO4)3 (III) является новым типом деформированной и утроенной по объему сверхструктуры аллюодита, образование которой вызвано значительной дифференциацией катионов в позициях (Ni, Na) и (Na, Cs). Эта структура по степени деформации занимает промежуточное положение между аллюодитом и (псевдо)ромбическими Na10Cs4M5(MoO4)12 (M = Mn, Co) и Na25Cs8R5(MoO4)24 (R = Fe, Sc, In). Среди продуктов кристаллизации в системе Na2MoO4-Cs2MoO4-NiMoO4 найдены кристаллы с аналогичной несоразмерной модуляцией структуры аллюодита вдоль оси c. Расчеты карт сумм валентных усилий для ионов натрия в структурах I–III подтвердили для них возможность одномерной натрий-ионной проводимости при наиболее низком ее пороге у двойного молибдата, для которого при повышенных температурах вероятен и двухмерный транспорт.","PeriodicalId":24042,"journal":{"name":"Журнал структурной химии","volume":"170 1","pages":""},"PeriodicalIF":0.0,"publicationDate":"2023-01-01","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":null,"resultStr":null,"platform":"Semanticscholar","paperid":"80658062","PeriodicalName":null,"FirstCategoryId":null,"ListUrlMain":null,"RegionNum":0,"RegionCategory":"","ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":"","EPubDate":null,"PubModel":null,"JCR":null,"JCRName":null,"Score":null,"Total":0}
Н. В. Улитин, В. Ю. Анисимова, C. Хурсан, А.А. Балдинов, Ирина Арсалановна Суворова, Н. М. Нуруллина, Д А Шиян, К. А. Терещенко, А И Бадртдинова, М Н Денисова, Х. Э. Харлампиди, К. В. Гржегоржевский, П. А. Абрамов
Экспериментально исследована кинетика окисления кумола в присутствии 2-этилгексаноата Mg, Ca, Sr, Ba, при этом обнаружено, что лучшим катализатором с точки зрения активности является 2-этилгексаноат Mg. Методом PBEPBE-GD3/def2TZVP показано, что промежуточные аддукты кумола, гидропероксида кумола (гош- и транс- конформеры) и диметилфенилкарбинола с 2-этилгексаноатом Mg термодинамически возможны. На основе квантово-химических расчетов (PBEPBE-GD3/def2TZVP) получены данные о строении промежуточных аддуктов и распределении электронной плотности. По совокупности структурных, энергетических параметров аддуктов, характера распределения электронной плотности, прочности связи О–О установлено, что промежуточный аддукт гидропероксида кумола (транс-конформер) с 2-этилгексаноатом Mg наиболее быстро распадается на свободные радикалы. По результатам квантово-химического моделирования предложен механизм каталитического действия 2-этилгексаноата Mg в окислении кумола.
{"title":"СТРОЕНИЕ И ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПРОМЕЖУТОЧНЫХ КАТАЛИТИЧЕСКИХ АДДУКТОВ В ОКИСЛЕНИИ КУМОЛА В ПРИСУТСТВИИ 2-ЭТИЛГЕКСАНОАТА МЕТАЛЛА 2-ОЙ ГРУППЫ","authors":"Н. В. Улитин, В. Ю. Анисимова, C. Хурсан, А.А. Балдинов, Ирина Арсалановна Суворова, Н. М. Нуруллина, Д А Шиян, К. А. Терещенко, А И Бадртдинова, М Н Денисова, Х. Э. Харлампиди, К. В. Гржегоржевский, П. А. Абрамов","doi":"10.26902/jsc_id105891","DOIUrl":"https://doi.org/10.26902/jsc_id105891","url":null,"abstract":"Экспериментально исследована кинетика окисления кумола в присутствии 2-этилгексаноата Mg, Ca, Sr, Ba, при этом обнаружено, что лучшим катализатором с точки зрения активности является 2-этилгексаноат Mg. Методом PBEPBE-GD3/def2TZVP показано, что промежуточные аддукты кумола, гидропероксида кумола (гош- и транс- конформеры) и диметилфенилкарбинола с 2-этилгексаноатом Mg термодинамически возможны. На основе квантово-химических расчетов (PBEPBE-GD3/def2TZVP) получены данные о строении промежуточных аддуктов и распределении электронной плотности. По совокупности структурных, энергетических параметров аддуктов, характера распределения электронной плотности, прочности связи О–О установлено, что промежуточный аддукт гидропероксида кумола (транс-конформер) с 2-этилгексаноатом Mg наиболее быстро распадается на свободные радикалы. По результатам квантово-химического моделирования предложен механизм каталитического действия 2-этилгексаноата Mg в окислении кумола.","PeriodicalId":24042,"journal":{"name":"Журнал структурной химии","volume":"45 1","pages":""},"PeriodicalIF":0.0,"publicationDate":"2023-01-01","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":null,"resultStr":null,"platform":"Semanticscholar","paperid":"88438072","PeriodicalName":null,"FirstCategoryId":null,"ListUrlMain":null,"RegionNum":0,"RegionCategory":"","ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":"","EPubDate":null,"PubModel":null,"JCR":null,"JCRName":null,"Score":null,"Total":0}
Р. В. Румянцев, М. А. Каткова, Г. С. Забродина, С. Ю. Кетков
Методом РСА определена кристаллическая структура полиядерного металламакроцик-лического -аланингидроксиматного комплекса меди с дицианамидом (DCA) Cu5(-alaha)4(DCA)2(H2O)2*H2O (I). Соседние молекулы за счёт реализации межмолеку-лярных O-H…N взаимодействий формируют бесконечные одномерные цепочки, сши-тые между собой благодаря π…π взаимодействиям двух цианогрупп. Анализ топологии электронной плотности в Cu5(-alaha)4(DCA)2(H2O)2 и распределения молекулярного электростатического потенциала, выполненный на основе DFT-расчетов, показал, что при координации дицианамида формируются внутримолекулярные нековалентные вза-имодействия DCA с атомами меди металлакрауна и молекулой воды, координированной на Cu(3).
{"title":"ОСОБЕННОСТИ СВЯЗЫВАНИЯ ДИЦИАНАМИДА С ПОЛИЯДЕРНЫМ МЕТАЛЛАМАКРОЦИКЛИЧЕСКИМ КОМПЛЕКСОМ МЕДИ","authors":"Р. В. Румянцев, М. А. Каткова, Г. С. Забродина, С. Ю. Кетков","doi":"10.26902/jsc_id115665","DOIUrl":"https://doi.org/10.26902/jsc_id115665","url":null,"abstract":"Методом РСА определена кристаллическая структура полиядерного металламакроцик-лического -аланингидроксиматного комплекса меди с дицианамидом (DCA) Cu5(-alaha)4(DCA)2(H2O)2*H2O (I). Соседние молекулы за счёт реализации межмолеку-лярных O-H…N взаимодействий формируют бесконечные одномерные цепочки, сши-тые между собой благодаря π…π взаимодействиям двух цианогрупп. Анализ топологии электронной плотности в Cu5(-alaha)4(DCA)2(H2O)2 и распределения молекулярного электростатического потенциала, выполненный на основе DFT-расчетов, показал, что при координации дицианамида формируются внутримолекулярные нековалентные вза-имодействия DCA с атомами меди металлакрауна и молекулой воды, координированной на Cu(3).","PeriodicalId":24042,"journal":{"name":"Журнал структурной химии","volume":"60 1","pages":""},"PeriodicalIF":0.0,"publicationDate":"2023-01-01","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":null,"resultStr":null,"platform":"Semanticscholar","paperid":"89795099","PeriodicalName":null,"FirstCategoryId":null,"ListUrlMain":null,"RegionNum":0,"RegionCategory":"","ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":"","EPubDate":null,"PubModel":null,"JCR":null,"JCRName":null,"Score":null,"Total":0}
Т. В. Басова, Д. В. Белых, Андрей Сергеевич Вашурин, Д.Д. Клямер, Оскар Иосифович Койфман, П О Краснов, Т. Н. Ломова, И.В. Лоухина, Е. В. Моторина, Георгий Львович Пахомов, М. С. Поляков, Александр Станиславович Семейкин, П А Стужин, Андрей Сергеевич Сухих, В. В. Травкин
В данном обзоре обобщены результаты исследований в области порфиринов, родственных соединений и их металлокомплексов с явно выраженным прикладным потенциалом, выполненных российскими учеными в последние 10-15 лет. Основное внимание сосредоточено на анализе взаимосвязи спектральных, каталитических и сенсорных свойств тетрапиррольных соединений со строением экваториального порфиринового и аксиальных лигандов и природой координирующего атома металла.
{"title":"Тетрапиррольные макрогетероциклические соединения. Корреляции «структура - функциональные свойства»","authors":"Т. В. Басова, Д. В. Белых, Андрей Сергеевич Вашурин, Д.Д. Клямер, Оскар Иосифович Койфман, П О Краснов, Т. Н. Ломова, И.В. Лоухина, Е. В. Моторина, Георгий Львович Пахомов, М. С. Поляков, Александр Станиславович Семейкин, П А Стужин, Андрей Сергеевич Сухих, В. В. Травкин","doi":"10.26902/jsc_id110058","DOIUrl":"https://doi.org/10.26902/jsc_id110058","url":null,"abstract":"В данном обзоре обобщены результаты исследований в области порфиринов, родственных соединений и их металлокомплексов с явно выраженным прикладным потенциалом, выполненных российскими учеными в последние 10-15 лет. Основное внимание сосредоточено на анализе взаимосвязи спектральных, каталитических и сенсорных свойств тетрапиррольных соединений со строением экваториального порфиринового и аксиальных лигандов и природой координирующего атома металла.","PeriodicalId":24042,"journal":{"name":"Журнал структурной химии","volume":"2 1","pages":""},"PeriodicalIF":0.0,"publicationDate":"2023-01-01","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":null,"resultStr":null,"platform":"Semanticscholar","paperid":"75665181","PeriodicalName":null,"FirstCategoryId":null,"ListUrlMain":null,"RegionNum":0,"RegionCategory":"","ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":"","EPubDate":null,"PubModel":null,"JCR":null,"JCRName":null,"Score":null,"Total":0}
Методом функционала электронной плотности изучены структура, продольная упругость и электронные свойства эндоэдральных композитов одностенных углеродных нанотрубок с одномерным кристаллом KI – KI@CNT. Обнаружено, что электронные свойства бездефектных композитов KI@CNT определяются электронными свойствами родительской нанотрубки, а введение вакансий K или I стимулирует перенос заряда между инкапсулятом и нанотрубкой, сопровождающееся ростом концентрации электронных или дырочных носителей заряда в нанотрубке. Модули Юнга KI@CNT оказываются на 20-50% ниже, чем у родительских нанотрубок, и при этом слабо зависят как от типа хиральности, так и наличия атомных вакансий в инкапсуляте KI. Полученные результаты доказывают, что углеродные нанотрубки в составе композитов с галогенидами действительно сохраняют достаточно высокую для практического использования упругость и могут использоваться в качестве прочных наноконтейнеров и нанореакторов.
{"title":"Электронные и механические свойства эндоэдральных композитов углеродных нанотрубок с иодидом калия: DFT моделирование","authors":"Н. М. Анучин, А. Н. Еняшин","doi":"10.26902/jsc_id109492","DOIUrl":"https://doi.org/10.26902/jsc_id109492","url":null,"abstract":"Методом функционала электронной плотности изучены структура, продольная упругость и электронные свойства эндоэдральных композитов одностенных углеродных нанотрубок с одномерным кристаллом KI – KI@CNT. Обнаружено, что электронные свойства бездефектных композитов KI@CNT определяются электронными свойствами родительской нанотрубки, а введение вакансий K или I стимулирует перенос заряда между инкапсулятом и нанотрубкой, сопровождающееся ростом концентрации электронных или дырочных носителей заряда в нанотрубке. Модули Юнга KI@CNT оказываются на 20-50% ниже, чем у родительских нанотрубок, и при этом слабо зависят как от типа хиральности, так и наличия атомных вакансий в инкапсуляте KI. Полученные результаты доказывают, что углеродные нанотрубки в составе композитов с галогенидами действительно сохраняют достаточно высокую для практического использования упругость и могут использоваться в качестве прочных наноконтейнеров и нанореакторов.","PeriodicalId":24042,"journal":{"name":"Журнал структурной химии","volume":"10 1","pages":""},"PeriodicalIF":0.0,"publicationDate":"2023-01-01","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":null,"resultStr":null,"platform":"Semanticscholar","paperid":"88663666","PeriodicalName":null,"FirstCategoryId":null,"ListUrlMain":null,"RegionNum":0,"RegionCategory":"","ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":"","EPubDate":null,"PubModel":null,"JCR":null,"JCRName":null,"Score":null,"Total":0}
В И Казачкова, Суан Тьем Нгуен, А.О. Буланов, А. А. Цатурян, Ле Донг Чан, Игорь Николаевич Щербаков
В рамках теории функционала плотности (CAM-B3LYP/6-311++G(d,p)) проведено квантово-химическое моделирование возможных изомеров спиропирана 2-оксаинданого ряда – N-(3,4-диметилфенил)-2-[(7-гидрокси-3',3'-диметил-3'H-спиро[хромен-2,1'-изобензофуран]-8-ил)метилидин]гидразинкарботиамида (HL) и комплексов состава [ML(H2O)3]+ (M = Mn(II), Fe(II), Co(II)) на его основе. Показано, что комплексообразование приводит к инвертированию относительной устойчивости спиро- и ациклической изомерных форм для L, для комплексов более устойчивым для всех металлов является ациклический изомер лиганда. Оценено влияние структурной изомерии лиганда в комплексе на относительную устойчивость высоко- и низкоспиновых состояний координационных соединений.
{"title":"О ВЗАИМОВЛИЯНИИ ИЗОМЕРИИ СПИРОПИРАН-МЕРОЦИАНИН И МЕТАЛЛОКООРДИНАЦИИ В КОМПЛЕКСАХ 3d-МЕТАЛЛОВ ФУНКЦИОНАЛИЗИРОВАННОГО СПИРОПИРАНА 2-ОКСАИНДАНОГО РЯДА","authors":"В И Казачкова, Суан Тьем Нгуен, А.О. Буланов, А. А. Цатурян, Ле Донг Чан, Игорь Николаевич Щербаков","doi":"10.26902/jsc_id114649","DOIUrl":"https://doi.org/10.26902/jsc_id114649","url":null,"abstract":"В рамках теории функционала плотности (CAM-B3LYP/6-311++G(d,p)) проведено квантово-химическое моделирование возможных изомеров спиропирана 2-оксаинданого ряда – N-(3,4-диметилфенил)-2-[(7-гидрокси-3',3'-диметил-3'H-спиро[хромен-2,1'-изобензофуран]-8-ил)метилидин]гидразинкарботиамида (HL) и комплексов состава [ML(H2O)3]+ (M = Mn(II), Fe(II), Co(II)) на его основе. Показано, что комплексообразование приводит к инвертированию относительной устойчивости спиро- и ациклической изомерных форм для L, для комплексов более устойчивым для всех металлов является ациклический изомер лиганда. Оценено влияние структурной изомерии лиганда в комплексе на относительную устойчивость высоко- и низкоспиновых состояний координационных соединений.","PeriodicalId":24042,"journal":{"name":"Журнал структурной химии","volume":"35 1","pages":""},"PeriodicalIF":0.0,"publicationDate":"2023-01-01","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":null,"resultStr":null,"platform":"Semanticscholar","paperid":"90887779","PeriodicalName":null,"FirstCategoryId":null,"ListUrlMain":null,"RegionNum":0,"RegionCategory":"","ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":"","EPubDate":null,"PubModel":null,"JCR":null,"JCRName":null,"Score":null,"Total":0}
При взаимодействии тринитротриаквакомплекса иридия(III) с уксусным ангидридом получен новый нитрозокомплекс иридия(III) [Ir(NO)(AcOH)(AcO)2(NO2)2]. Структура соли изучена с помощью рентгеноструктурного анализа. Кристаллографические данные: a = 14.4207(5), b = 13.4561(4), c = 6.7205(2) Å, пространственная группа Pnma, Z = 4, ρвыч = 2.508 г/cм3. В кристаллической структуре молекулы комплекса находится на зеркальных плоскостях, а координационный полиэдр представлен искаженным октаэдром. В случае нитрозо лиганда, длины связей Ir-N и N-O составляют 1,779(9) Å и 1.13(1) Å, а величина угла Ir-N-O равна 170.2(9)°. Однофазность продукта установлена результатами рентгенофазового анализа, а наличие нитрозогруппы и органических лигандов в составе соединения подтверждено с помощью ИК-спектроскопии. Полученное соединение нестабильно при хранении на воздухе, а при контакте с влагой подвержено гидролизу, сопровождающемуся потерей нитрозогруппы и органических лигандов.
三硝基铱复合体(III)与醋酸盐(III)相互作用，产生了新的硝基复合物(AcOH)(AcO)2(NO2)2。盐的结构是通过x光检查的。晶体数据a = 14.4207(5)， b = 134561 (4)， c = 6.7205(2)，空间群Pnma, Z = 4, frhl / cm3。复合体分子的晶体结构位于镜面上，协调多面体由弯曲的八面体表示。нитроз配体的例子中,Ir - N和N - O键长为圆圈A 1,779(9)和(1)A,第二大煤炭Ir - N - O°等于170.2(9)。产品的单相性是通过x射线测试确定的，硝基组和有机脂结合的存在得到了红外光谱学的证实。这种化合物在空气中不稳定，与水分接触时容易发生水解，伴有硝酸盐和有机脂流失。
{"title":"СИНТЕЗ, СТРУКТУРА И СВОЙСТВА НОВОГО НИТРОЗОКОМПЛЕКСА ИРИДИЯ (III) - [Ir(NO)(AcOH)(AcO)2(NO2)2]","authors":"П. А. Топчиян, В. Ю. Комаров, Д. Б. Васильченко","doi":"10.26902/jsc_id106060","DOIUrl":"https://doi.org/10.26902/jsc_id106060","url":null,"abstract":"При взаимодействии тринитротриаквакомплекса иридия(III) с уксусным ангидридом получен новый нитрозокомплекс иридия(III) [Ir(NO)(AcOH)(AcO)2(NO2)2]. Структура соли изучена с помощью рентгеноструктурного анализа. Кристаллографические данные: a = 14.4207(5), b = 13.4561(4), c = 6.7205(2) Å, пространственная группа Pnma, Z = 4, ρвыч = 2.508 г/cм3. В кристаллической структуре молекулы комплекса находится на зеркальных плоскостях, а координационный полиэдр представлен искаженным октаэдром. В случае нитрозо лиганда, длины связей Ir-N и N-O составляют 1,779(9) Å и 1.13(1) Å, а величина угла Ir-N-O равна 170.2(9)°. Однофазность продукта установлена результатами рентгенофазового анализа, а наличие нитрозогруппы и органических лигандов в составе соединения подтверждено с помощью ИК-спектроскопии. Полученное соединение нестабильно при хранении на воздухе, а при контакте с влагой подвержено гидролизу, сопровождающемуся потерей нитрозогруппы и органических лигандов.","PeriodicalId":24042,"journal":{"name":"Журнал структурной химии","volume":"12 1","pages":""},"PeriodicalIF":0.0,"publicationDate":"2023-01-01","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":null,"resultStr":null,"platform":"Semanticscholar","paperid":"84781336","PeriodicalName":null,"FirstCategoryId":null,"ListUrlMain":null,"RegionNum":0,"RegionCategory":"","ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":"","EPubDate":null,"PubModel":null,"JCR":null,"JCRName":null,"Score":null,"Total":0}
М.С. Фёдоров, Е. А. Лапыкина, Н. И. Гиричева, Александр Александрович Филиппов
Рассмотрены особенности геометрического и электронного строения молекулярных (AH), катионных (AH2+), цвиттер-ионных (A–H+), и анионных (A–) форм замещенных нафталинсульфокислот: 1-аминонафталин-8-сульфокислоты и 1-(N-фенил)аминонафталин-8-сульфокислоты (метод DFT B3LYP). Получены и проанализированы теоретические электронные спектры поглощения и испускания различных форм исследуемых сульфокислот. Показано на примере молекулярной формы 1-аминонафталин-8-сульфокислоты, что наличие внутримолекулярной водородной связи в конформере I приводит к смещению полос в спектре поглощения в коротковолновую область по сравнению с конформерами, в которых такие связи отсутствуют. Проанализирована взаимосвязь энергии и формы граничных орбиталей различных форм сульфокислот с особенностями электронных спектров поглощения. Показано, что теоретические спектры испускания катионной и цвиттер-ионной форм 1-(N-фенил)аминонафталин-8-сульфокислоты хорошо воспроизводят тенденцию экспериментальных спектров, в которых полоса с максимальной длиной волны смещается в длинноволновую область при переходе от кислой среды к слабокислой и нейтральной.
{"title":"КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ЭЛЕКТРОННЫХ СПЕКТРОВ МОЛЕКУЛЯРНЫХ, ИОННЫХ, ЦВИТТЕР-ИОННЫХ ФОРМ 1-АМИНО- И 1-(N-ФЕНИЛ)АМИНОНАФТАЛИН-8-СУЛЬФОКИСЛОТ","authors":"М.С. Фёдоров, Е. А. Лапыкина, Н. И. Гиричева, Александр Александрович Филиппов","doi":"10.26902/jsc_id114392","DOIUrl":"https://doi.org/10.26902/jsc_id114392","url":null,"abstract":"Рассмотрены особенности геометрического и электронного строения молекулярных (AH), катионных (AH2+), цвиттер-ионных (A–H+), и анионных (A–) форм замещенных нафталинсульфокислот: 1-аминонафталин-8-сульфокислоты и 1-(N-фенил)аминонафталин-8-сульфокислоты (метод DFT B3LYP). Получены и проанализированы теоретические электронные спектры поглощения и испускания различных форм исследуемых сульфокислот. Показано на примере молекулярной формы 1-аминонафталин-8-сульфокислоты, что наличие внутримолекулярной водородной связи в конформере I приводит к смещению полос в спектре поглощения в коротковолновую область по сравнению с конформерами, в которых такие связи отсутствуют. Проанализирована взаимосвязь энергии и формы граничных орбиталей различных форм сульфокислот с особенностями электронных спектров поглощения. Показано, что теоретические спектры испускания катионной и цвиттер-ионной форм 1-(N-фенил)аминонафталин-8-сульфокислоты хорошо воспроизводят тенденцию экспериментальных спектров, в которых полоса с максимальной длиной волны смещается в длинноволновую область при переходе от кислой среды к слабокислой и нейтральной.","PeriodicalId":24042,"journal":{"name":"Журнал структурной химии","volume":"41 1","pages":""},"PeriodicalIF":0.0,"publicationDate":"2023-01-01","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":null,"resultStr":null,"platform":"Semanticscholar","paperid":"81308875","PeriodicalName":null,"FirstCategoryId":null,"ListUrlMain":null,"RegionNum":0,"RegionCategory":"","ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":"","EPubDate":null,"PubModel":null,"JCR":null,"JCRName":null,"Score":null,"Total":0}
Марина Евгеньевна Никифорова, Игорь Анатольевич Луценко, Ф. М. Долгушин, Алексей Владимирович Хорошилов, М. А. Кискин, И.Л. Ерёменко
Взаимодействием ацетата бария(II) и 2-фуранкарбоновой кислоты (пирослизевая, Hfur) в водно-спиртовом растворе получен координационный полимер состава [Ba5(fur)10(H2O)4]n (1). По данным РСА 1 содержит три симметрически-независимых катиона Ba2+, различающиеся способами координации fur- анионов и координационными числами. Все три атома кислорода фуроат-анионов образуют хелатные и мостиковые координационные связи с катионами, приводящие к сложно устроенному 3D-каркасу с сотоподобной структурой. Сетка катионов Ba2+ в 1, представляющая чередующиеся би- и трехъядерные линейные фрагменты, обусловливает высокую термическую стабильность по данным синхронного термического анализа (СТА). Дегидратация координированных молекул воды из состава 1 не приводит к разрушению каркаса до 400 °С.
{"title":"Сотоподобный 3d-координационный полимер бария с анионами 2-фуранкарбоновой кислоты ‒ эффект термической стабильности","authors":"Марина Евгеньевна Никифорова, Игорь Анатольевич Луценко, Ф. М. Долгушин, Алексей Владимирович Хорошилов, М. А. Кискин, И.Л. Ерёменко","doi":"10.26902/jsc_id110199","DOIUrl":"https://doi.org/10.26902/jsc_id110199","url":null,"abstract":"Взаимодействием ацетата бария(II) и 2-фуранкарбоновой кислоты (пирослизевая, Hfur) в водно-спиртовом растворе получен координационный полимер состава [Ba5(fur)10(H2O)4]n (1). По данным РСА 1 содержит три симметрически-независимых катиона Ba2+, различающиеся способами координации fur- анионов и координационными числами. Все три атома кислорода фуроат-анионов образуют хелатные и мостиковые координационные связи с катионами, приводящие к сложно устроенному 3D-каркасу с сотоподобной структурой. Сетка катионов Ba2+ в 1, представляющая чередующиеся би- и трехъядерные линейные фрагменты, обусловливает высокую термическую стабильность по данным синхронного термического анализа (СТА). Дегидратация координированных молекул воды из состава 1 не приводит к разрушению каркаса до 400 °С.","PeriodicalId":24042,"journal":{"name":"Журнал структурной химии","volume":"36 1","pages":""},"PeriodicalIF":0.0,"publicationDate":"2023-01-01","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":null,"resultStr":null,"platform":"Semanticscholar","paperid":"73217736","PeriodicalName":null,"FirstCategoryId":null,"ListUrlMain":null,"RegionNum":0,"RegionCategory":"","ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":"","EPubDate":null,"PubModel":null,"JCR":null,"JCRName":null,"Score":null,"Total":0}
A. Давыдов, Ю. Г. Виноградова, Н.Е. Сагатов, Т Б Беккер
Из составов системы BaF2-B2O3-Na2O-K2O выращены кристаллы Ba4B11O20F. Установлено, что при давлениях 3 и 6 ГПа соединение Ba4B11O20F разлагается на тетраборат бария β-BaB4O7 (Pnam) и крайний член твердого раствора Ba7(BO3)4-xF2+3x (P63) состава Ba7(BO3)3F5 (x = 1), несуществующий при атмосферном давлении. Впервые изучены спектры комбинационного рассеяния фазы Ba7(BO3)4-xF2+3x. Идентичность КР спектров членов твердого раствора, синтезированных при атмосферном давлении и при 3 и 6 ГПа, свидетельствует о стабильности полиморфной модификации Ba7(BO3)4-xF2+3x (P63) при этих давлениях. Установлено, что давление 3 и 6 ГПа способствует вхождению фтора в структуру твердого раствора Ba7(BO3)4-xF2+3x и делает возможным замещение всех изоморфных анионных групп на группы [F4]4-. С применением численных методов показано, что твердофазное разложение Ba4B11O20F на фазы b-BaB4O7 и Ba7(BO3)3F5 происходит при 0 К при давлении 1.3 ГПа.
{"title":"Ba4B11O20F : РОСТ КРИСТАЛЛОВ И ИХ УСТОЙЧИВОСТЬ В УСЛОВИЯХ ВЫСОКИХ ДАВЛЕНИЙ","authors":"A. Давыдов, Ю. Г. Виноградова, Н.Е. Сагатов, Т Б Беккер","doi":"10.26902/jsc_id111169","DOIUrl":"https://doi.org/10.26902/jsc_id111169","url":null,"abstract":"Из составов системы BaF2-B2O3-Na2O-K2O выращены кристаллы Ba4B11O20F. Установлено, что при давлениях 3 и 6 ГПа соединение Ba4B11O20F разлагается на тетраборат бария β-BaB4O7 (Pnam) и крайний член твердого раствора Ba7(BO3)4-xF2+3x (P63) состава Ba7(BO3)3F5 (x = 1), несуществующий при атмосферном давлении. Впервые изучены спектры комбинационного рассеяния фазы Ba7(BO3)4-xF2+3x. Идентичность КР спектров членов твердого раствора, синтезированных при атмосферном давлении и при 3 и 6 ГПа, свидетельствует о стабильности полиморфной модификации Ba7(BO3)4-xF2+3x (P63) при этих давлениях. Установлено, что давление 3 и 6 ГПа способствует вхождению фтора в структуру твердого раствора Ba7(BO3)4-xF2+3x и делает возможным замещение всех изоморфных анионных групп на группы [F4]4-. С применением численных методов показано, что твердофазное разложение Ba4B11O20F на фазы b-BaB4O7 и Ba7(BO3)3F5 происходит при 0 К при давлении 1.3 ГПа.","PeriodicalId":24042,"journal":{"name":"Журнал структурной химии","volume":"55 1","pages":""},"PeriodicalIF":0.0,"publicationDate":"2023-01-01","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":null,"resultStr":null,"platform":"Semanticscholar","paperid":"75556224","PeriodicalName":null,"FirstCategoryId":null,"ListUrlMain":null,"RegionNum":0,"RegionCategory":"","ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":"","EPubDate":null,"PubModel":null,"JCR":null,"JCRName":null,"Score":null,"Total":0}
京公网安备 11010802042870号
京ICP备2023020795号-1
扫码关注我们
求助内容：
应助结果提醒方式：