О. В. Конник, М. А. Кискин, В. Ф. Шульгин, И. О. Рюш
Методами элементного и термогравиметрического анализа, ИК- и электронной спектроскопии, а также рентгеноструктурного анализа исследован комплекс кобальта(III) с 2,4-дихлорфеноксиацетилгидразоном пиридин-2-карбальдегида (HL). Установлено, что вне зависимости от условий синтеза ионы кобальта(II) переходят в кобальт(III), а два лиганда HL входят в состав комплекса в депротонированной форме и реализуют тридентатную хелатирующую функцию. Дихлорзамещенные бензольные кольца связаны межмолекулярными π-π взаимодействиями, объединяя мономерные комплексы в зиг-загообразную супрамолекулярную цепь.
{"title":"КОМПЛЕКС КОБАЛЬТА(III) С 2,4-ДИХЛОР-ФЕНОКСИАЦЕТИЛГИДРАЗОНОМ ПИРИДИН-2-КАРБАЛЬДЕГИДА","authors":"О. В. Конник, М. А. Кискин, В. Ф. Шульгин, И. О. Рюш","doi":"10.26902/jsc_id109065","DOIUrl":"https://doi.org/10.26902/jsc_id109065","url":null,"abstract":"Методами элементного и термогравиметрического анализа, ИК- и электронной спектроскопии, а также рентгеноструктурного анализа исследован комплекс кобальта(III) с 2,4-дихлорфеноксиацетилгидразоном пиридин-2-карбальдегида (HL). Установлено, что вне зависимости от условий синтеза ионы кобальта(II) переходят в кобальт(III), а два лиганда HL входят в состав комплекса в депротонированной форме и реализуют тридентатную хелатирующую функцию. Дихлорзамещенные бензольные кольца связаны межмолекулярными π-π взаимодействиями, объединяя мономерные комплексы в зиг-загообразную супрамолекулярную цепь.","PeriodicalId":24042,"journal":{"name":"Журнал структурной химии","volume":"124 1","pages":""},"PeriodicalIF":0.0,"publicationDate":"2023-01-01","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":null,"resultStr":null,"platform":"Semanticscholar","paperid":"76324968","PeriodicalName":null,"FirstCategoryId":null,"ListUrlMain":null,"RegionNum":0,"RegionCategory":"","ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":"","EPubDate":null,"PubModel":null,"JCR":null,"JCRName":null,"Score":null,"Total":0}
Н. А. Ямнова, Сергей Николаевич Волков, О.А. Гурбанова, Александр Сергеевич Волков, О. В. Димитрова, Д.В. Дейнеко, Ю.А. Вайтиева, С. М. Аксенов
Монокристаллы нового синтетического станносиликата K4Sn2(Si6O18)·2H2O получены методом среднетемпературного гидротермального синтеза в системе K2CO3 : SnO2 : SiO2 при весовом соотношении компонентов 2 : 1 : 2. Опыты проводились в течении 14 дней, в стандартных стальных автоклавах при T = 553K и P = 7 MПa. Кристаллическая структура изучена методом рентгеноструктурного анализа. Параметры моноклинной ячейки a = 6.4605(3) Å, b = 11.6357 (5) Å, c = 12.9162(6) Å, β = 103.893(5)°; V = 942.54(8) Å3; пр. гр. P21/n. Новое соединение изоструктурно минералу костылевиту K4Zr2(Si6O18)·2H2O и родственным синтетическим соединениям, в частности материалу AV-7 состава K3NaSn2(Si6O18)·2H2O. Основу кристаллической структуры исследованного станносиликата составляет гетерополиэдрический каркас, характеризующийся наличием системы широких параллельных каналов, идущих вдоль [100]. Новый станносиликат является первым представителем группы родственных костылевиту соединений, в структуре которого каналы заполнены только катионами калия.
K4Sn2(Si6O18)·2H2O是由K2CO3中热热聚变(SnO2:测试在T = 553K和P = 7 mpa的标准钢制高压锅中进行了14天。晶体结构由x射线分析分析。参数a = 6.4605моноклин单元(3)a, b = 11.6357 (5) a, c = 12.9162 (6) a、β= 103893(5)°;V = 942.54(8) A3;等等。预热。P21 / n。新的单结构矿物化合物K4Zr2(Si6O18)·2H2O和相关合成化合物，特别是AV-7化合物(Si6O18)·2H2O。stanolyk晶体结构的基础是一个异质多边形框架，其特征是沿着(100)的广泛平行通道系统。新stannolicte是同类化合物的第一个代表，其结构中只有钾离子。
{"title":"СИНТЕЗ, ОСОБЕННОСТИ КРИСТАЛЛИЧЕСКОЙ СТРУКТУРЫ И ТОПОЛОГИИ НОВОГО МИКРОПОРИСТОГО СТАННОСИЛИКАТА K4Sn2(Si6O18)·2H2O СО СТРУКТУРНЫМ ТИПОМ КОСТЫЛЕВИТА","authors":"Н. А. Ямнова, Сергей Николаевич Волков, О.А. Гурбанова, Александр Сергеевич Волков, О. В. Димитрова, Д.В. Дейнеко, Ю.А. Вайтиева, С. М. Аксенов","doi":"10.26902/jsc_id115285","DOIUrl":"https://doi.org/10.26902/jsc_id115285","url":null,"abstract":"Монокристаллы нового синтетического станносиликата K4Sn2(Si6O18)·2H2O получены методом среднетемпературного гидротермального синтеза в системе K2CO3 : SnO2 : SiO2 при весовом соотношении компонентов 2 : 1 : 2. Опыты проводились в течении 14 дней, в стандартных стальных автоклавах при T = 553K и P = 7 MПa. Кристаллическая структура изучена методом рентгеноструктурного анализа. Параметры моноклинной ячейки a = 6.4605(3) Å, b = 11.6357 (5) Å, c = 12.9162(6) Å, β = 103.893(5)°; V = 942.54(8) Å3; пр. гр. P21/n. Новое соединение изоструктурно минералу костылевиту K4Zr2(Si6O18)·2H2O и родственным синтетическим соединениям, в частности материалу AV-7 состава K3NaSn2(Si6O18)·2H2O. Основу кристаллической структуры исследованного станносиликата составляет гетерополиэдрический каркас, характеризующийся наличием системы широких параллельных каналов, идущих вдоль [100]. Новый станносиликат является первым представителем группы родственных костылевиту соединений, в структуре которого каналы заполнены только катионами калия.","PeriodicalId":24042,"journal":{"name":"Журнал структурной химии","volume":"27 1","pages":""},"PeriodicalIF":0.0,"publicationDate":"2023-01-01","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":null,"resultStr":null,"platform":"Semanticscholar","paperid":"86520848","PeriodicalName":null,"FirstCategoryId":null,"ListUrlMain":null,"RegionNum":0,"RegionCategory":"","ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":"","EPubDate":null,"PubModel":null,"JCR":null,"JCRName":null,"Score":null,"Total":0}
А.В. Климашевская, К. В. Арсеньева, А. В. Черкасов, И. А. Якушев, П. В. Дороватовский, А. В. Пискунов
Синтезированы и структурно охарактеризованы новые комплексы олова (IV) на основе различных пирокатехинов, содержащих трет-бутильные и трет-октильные заместители в ароматическом кольце. Восстановление пространственно-затрудненных о-хинонов амальгамой олова в тетрагидрофуране позволяет получать соединения с транс-расположением катехолатных лигандов в координационной сфере металла. В ходе дальнейшей реакции синтезированных бискатехолатов олова (IV) с N-донорными лигандами (пиридином (Py), α,α’-дипиридилом (dipy), 1,10-фенантролином (phen), пиразино-[2,3-f][1-10]-фенантролином (DPQ), дипиридо-[3,2-a:2’3’-c]-феназином (DPPZ)) были получены соответствующие шестикоординационные комплексы. Введение бидентатных лигандов закономерно приводит к цис-расположению диоксоленовых лигандов в координационной сфере олова. С помощью электронной спектроскопии поглощения была показана возможность осуществления внутримолекулярного переноса заряда лиганд-лиганд (LL’CT) между катехолатными и дииминовыми фрагментами в синтезированных октаэдрических производных металла. Установлено влияние заместителей в катехолатных лигандах и акцепторных свойств дииминов на смещение длинноволновой полосы поглощения. Показано, что электронный переход, отвечающий LL’CT, в электронном спектре поглощения испытывает батохромный сдвиг при уменьшении полярности используемого растворителя.
{"title":"КОМПЛЕКСЫ ОЛОВА (IV) НА ОСНОВЕ ДИИМИНОВ И 3,5-ДИ-ТРЕТ-АЛКИЛЗАМЕЩЕННЫХ ПИРОКАТЕХИНОВ","authors":"А.В. Климашевская, К. В. Арсеньева, А. В. Черкасов, И. А. Якушев, П. В. Дороватовский, А. В. Пискунов","doi":"10.26902/jsc_id118910","DOIUrl":"https://doi.org/10.26902/jsc_id118910","url":null,"abstract":"Синтезированы и структурно охарактеризованы новые комплексы олова (IV) на основе различных пирокатехинов, содержащих трет-бутильные и трет-октильные заместители в ароматическом кольце. Восстановление пространственно-затрудненных о-хинонов амальгамой олова в тетрагидрофуране позволяет получать соединения с транс-расположением катехолатных лигандов в координационной сфере металла. В ходе дальнейшей реакции синтезированных бискатехолатов олова (IV) с N-донорными лигандами (пиридином (Py), α,α’-дипиридилом (dipy), 1,10-фенантролином (phen), пиразино-[2,3-f][1-10]-фенантролином (DPQ), дипиридо-[3,2-a:2’3’-c]-феназином (DPPZ)) были получены соответствующие шестикоординационные комплексы. Введение бидентатных лигандов закономерно приводит к цис-расположению диоксоленовых лигандов в координационной сфере олова. С помощью электронной спектроскопии поглощения была показана возможность осуществления внутримолекулярного переноса заряда лиганд-лиганд (LL’CT) между катехолатными и дииминовыми фрагментами в синтезированных октаэдрических производных металла. Установлено влияние заместителей в катехолатных лигандах и акцепторных свойств дииминов на смещение длинноволновой полосы поглощения. Показано, что электронный переход, отвечающий LL’CT, в электронном спектре поглощения испытывает батохромный сдвиг при уменьшении полярности используемого растворителя.","PeriodicalId":24042,"journal":{"name":"Журнал структурной химии","volume":"6 1","pages":""},"PeriodicalIF":0.0,"publicationDate":"2023-01-01","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":null,"resultStr":null,"platform":"Semanticscholar","paperid":"79953277","PeriodicalName":null,"FirstCategoryId":null,"ListUrlMain":null,"RegionNum":0,"RegionCategory":"","ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":"","EPubDate":null,"PubModel":null,"JCR":null,"JCRName":null,"Score":null,"Total":0}
Р. И. Квон, А. В. Нартова, Лариса Михайловна Ковтунова, Валерий Иванович Бухтияров
Методом РФЭС исследованы изменения состава и электронного состояния иридия в составе комплекса [Ir(COD)Cl]2 , индуцированные воздействием рентгеновского излучения и окислением кислородом воздуха.
rfcc研究了铱复合体(Ir(COD)Cl 2中的成分和电子状态变化，由x射线暴露和氧气氧化引起。
{"title":"Сравнительное РФЭС исследование состава и электронного состояния иридия в свободном и закрепленном биядерном комплексе [Ir(COD)Cl]2","authors":"Р. И. Квон, А. В. Нартова, Лариса Михайловна Ковтунова, Валерий Иванович Бухтияров","doi":"10.26902/jsc_id106142","DOIUrl":"https://doi.org/10.26902/jsc_id106142","url":null,"abstract":"Методом РФЭС исследованы изменения состава и электронного состояния иридия в составе комплекса [Ir(COD)Cl]2 , индуцированные воздействием рентгеновского излучения и окислением кислородом воздуха.","PeriodicalId":24042,"journal":{"name":"Журнал структурной химии","volume":"17 1","pages":""},"PeriodicalIF":0.0,"publicationDate":"2023-01-01","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":null,"resultStr":null,"platform":"Semanticscholar","paperid":"79342929","PeriodicalName":null,"FirstCategoryId":null,"ListUrlMain":null,"RegionNum":0,"RegionCategory":"","ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":"","EPubDate":null,"PubModel":null,"JCR":null,"JCRName":null,"Score":null,"Total":0}
В.А. Ничипоренко, Е.Д. Кадцын, Николай Николаевич Медведев
Для описания структуры растворов предлагается рассчитывать количества молекул растворенного вещества, имеющих в ближайшем окружении заданное число соседей из таких же молекул. Рассматривая доли этих молекул в зависимости от концентрации, можно проследить за особенностями ассоциации в растворе. В работе проведён такой анализ на молекулярно-динамических моделях водных растворов трет-бутанола, триметиламиноксида и метанола. Показаны различия в характере ассоциации в этих растворах. Обсуждается, что при самых малых концентрациях (< 1%) и за порогом перколяции (10%) общий характер кластеризации растворенных молекул имеет, преимущественно, универсальный характер и определяется доступным для растворенных молекул объемом. Специфические взаимодействия между молекулами в большей мере проявляются при промежуточных концентрациях. Показано, что строение растворов трет-бутанола и метанола схожее при концентрациях, соответствующих одинаковому доступному объему.
{"title":"НОВЫЙ ПОДХОД К ИЗУЧЕНИЮ АССОЦИАЦИИ В РАСТВОРАХ","authors":"В.А. Ничипоренко, Е.Д. Кадцын, Николай Николаевич Медведев","doi":"10.26902/jsc_id113908","DOIUrl":"https://doi.org/10.26902/jsc_id113908","url":null,"abstract":"Для описания структуры растворов предлагается рассчитывать количества молекул растворенного вещества, имеющих в ближайшем окружении заданное число соседей из таких же молекул. Рассматривая доли этих молекул в зависимости от концентрации, можно проследить за особенностями ассоциации в растворе. В работе проведён такой анализ на молекулярно-динамических моделях водных растворов трет-бутанола, триметиламиноксида и метанола. Показаны различия в характере ассоциации в этих растворах. Обсуждается, что при самых малых концентрациях (< 1%) и за порогом перколяции (10%) общий характер кластеризации растворенных молекул имеет, преимущественно, универсальный характер и определяется доступным для растворенных молекул объемом. Специфические взаимодействия между молекулами в большей мере проявляются при промежуточных концентрациях. Показано, что строение растворов трет-бутанола и метанола схожее при концентрациях, соответствующих одинаковому доступному объему.","PeriodicalId":24042,"journal":{"name":"Журнал структурной химии","volume":"19 1","pages":""},"PeriodicalIF":0.0,"publicationDate":"2023-01-01","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":null,"resultStr":null,"platform":"Semanticscholar","paperid":"82683614","PeriodicalName":null,"FirstCategoryId":null,"ListUrlMain":null,"RegionNum":0,"RegionCategory":"","ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":"","EPubDate":null,"PubModel":null,"JCR":null,"JCRName":null,"Score":null,"Total":0}
Д.Е. Петухова, Е. С. Викулова, И. В. Корольков, С.Я. Хмель, Михаил Сергеевич Лебедев
Пленки Hf‑Sc‑O синтезированы методом атомно-слоевого осаждения с использованием паров тетракис-диэтиламида гафния (Hf(N(C2H5)2)4, TDEAH), трис-метилциклопентадиенила скандия (Sc(C5H4CH3)3) и воды при 300 °C на подложках монокристаллического кремния (100) и массивах ориентированных микроканатов (МОМК) SiOх. Образцы исследованы комплексом физико-химических методов: одноволновая эллипсометрия, рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия, рентгеновская дифракция, просвечивающая и сканирующая электронная микроскопия. Определены значения константы роста (прирост толщины пленки за один реакционный цикл) для индивидуальных и смешанных оксидов, охарактеризованы образующиеся в пленках фазы, установлена взаимосвязь морфологии поверхности и химического состава, исследованы оптические свойства образцов. Использование МОМК в качестве подложек позволило достоверно идентифицировать образование упорядоченной δ-фазы Hf3Sc4O12 ромбоэдрического структурного типа пространственной группы R-3.
{"title":"Особенности роста и фазовый состав тонких плёнок Hf-Sc-O, синтезированных методом атомно-слоевого осаждения","authors":"Д.Е. Петухова, Е. С. Викулова, И. В. Корольков, С.Я. Хмель, Михаил Сергеевич Лебедев","doi":"10.26902/jsc_id107605","DOIUrl":"https://doi.org/10.26902/jsc_id107605","url":null,"abstract":"Пленки Hf‑Sc‑O синтезированы методом атомно-слоевого осаждения с использованием паров тетракис-диэтиламида гафния (Hf(N(C2H5)2)4, TDEAH), трис-метилциклопентадиенила скандия (Sc(C5H4CH3)3) и воды при 300 °C на подложках монокристаллического кремния (100) и массивах ориентированных микроканатов (МОМК) SiOх. Образцы исследованы комплексом физико-химических методов: одноволновая эллипсометрия, рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия, рентгеновская дифракция, просвечивающая и сканирующая электронная микроскопия. Определены значения константы роста (прирост толщины пленки за один реакционный цикл) для индивидуальных и смешанных оксидов, охарактеризованы образующиеся в пленках фазы, установлена взаимосвязь морфологии поверхности и химического состава, исследованы оптические свойства образцов. Использование МОМК в качестве подложек позволило достоверно идентифицировать образование упорядоченной δ-фазы Hf3Sc4O12 ромбоэдрического структурного типа пространственной группы R-3.","PeriodicalId":24042,"journal":{"name":"Журнал структурной химии","volume":"22 1","pages":""},"PeriodicalIF":0.0,"publicationDate":"2023-01-01","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":null,"resultStr":null,"platform":"Semanticscholar","paperid":"82072426","PeriodicalName":null,"FirstCategoryId":null,"ListUrlMain":null,"RegionNum":0,"RegionCategory":"","ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":"","EPubDate":null,"PubModel":null,"JCR":null,"JCRName":null,"Score":null,"Total":0}
Е. А. Симонова, Э. Хан, А. Б. Кузнецов, Н. Г. Кононова, А. Е. Кох, В. С. Шевченко, А.А. Гореявчева, К. А. Кох
Методами модифицированного визуально-политермического анализа (ВПА), твердофазного синтеза, дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК), рентгенофазового анализа (РФА) и химического анализа изучены фазовые равновесия в системе BaB2O4 - BaMoO4 - BaF2. Ликвидус системы состоит из полей первичной кристаллизации трех соединений: BaB2O4, BaMoO4 и BaF2, разделенных кривыми совместной кристаллизации. Проведена серия экспериментов по выращиванию спонтанных кристаллов α-BaB2O4, β-BaB2O4, BaMoO4 и BaF2 на платиновый стержень с петлей и объемных кристаллов BBO.
{"title":"Исследование фазовых равновесий в системе BaB2O4-BaMoO4-BaF2","authors":"Е. А. Симонова, Э. Хан, А. Б. Кузнецов, Н. Г. Кононова, А. Е. Кох, В. С. Шевченко, А.А. Гореявчева, К. А. Кох","doi":"10.26902/jsc_id117243","DOIUrl":"https://doi.org/10.26902/jsc_id117243","url":null,"abstract":"Методами модифицированного визуально-политермического анализа (ВПА), твердофазного синтеза, дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК), рентгенофазового анализа (РФА) и химического анализа изучены фазовые равновесия в системе BaB2O4 - BaMoO4 - BaF2. Ликвидус системы состоит из полей первичной кристаллизации трех соединений: BaB2O4, BaMoO4 и BaF2, разделенных кривыми совместной кристаллизации. Проведена серия экспериментов по выращиванию спонтанных кристаллов α-BaB2O4, β-BaB2O4, BaMoO4 и BaF2 на платиновый стержень с петлей и объемных кристаллов BBO.","PeriodicalId":24042,"journal":{"name":"Журнал структурной химии","volume":"54 1","pages":""},"PeriodicalIF":0.0,"publicationDate":"2023-01-01","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":null,"resultStr":null,"platform":"Semanticscholar","paperid":"81318350","PeriodicalName":null,"FirstCategoryId":null,"ListUrlMain":null,"RegionNum":0,"RegionCategory":"","ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":"","EPubDate":null,"PubModel":null,"JCR":null,"JCRName":null,"Score":null,"Total":0}
Э.А. Рихтер, X.-Y. Lee, Е. С. Викулова, Д.В. Кочелаков, И. В. Корольков, В. Н. Хрусталёв, E.J. Gao, Наталья Борисовна Морозова
Синтезированы новые комплексы магния с 1,1,1,2,2,6,6,6-октафторгексан-3,5-дионатным лигандом: [Mg(H2O)2(ofhac)2] 1 и [Mg(tmeda)(ofhac)2] 2 (ofhac = CF3C(O)CHC(O)C2F5-, tmeda = N,N,N’,N’-тетраметилэтилендиамин). Состав соединений подтверждён с помощью элементного анализа и ИК-спектроскопии, строение установлено методом РСА. Координационное окружение магния в обоих комплексах искаженно-октаэдрическое. Лиганды ofhac координированы по бидентатно-циклическому типу, длины связей Mg-O близки: 2.033(14) – 2.063(18)Å. Аква-лиганды в 1 находятся в цис-положении (d(Mg-O) = 2.0511(18) Å, θ(O-Mg-O) = 85.0(1)°) и участвуют в системе водородных связей O-H..O и O-H…F, формирующих цепочечную упаковку. Лиганд tmeda в 2 выполняет хелатирующую функцию (d(Mg-N) = 2.212(4) Å, θ(N-Mg-N) = 81.0(6)°). Сравнение с аналогами, содержащими 1,1,1,5,5,5-пентафтор-2,4-дионатные лиганды, позволило оценить влияние увеличения фторированного заместителя (C2F5 по сравнению с CF3) на строение и термические свойства комплексов. Кристаллические структуры [Mg(H2O)2(L)2] гомеотипны, аналоги [Mg(tmeda)(L)2] кристаллизуются в разных пространственных группах. Отсутствие транс-изомеров в [Mg(H2O)2(L)2] подтверждено методом РФА. С помощью термогравиметрии в токе гелия и сублимационных тестов в вакууме показано, что комплексы с ofhac-лигандом являются более летучими. Введение C2F5-группы в лиганд также приводит к понижению температуры плавления соединений, более существенному для аква-комплексов.
{"title":"Разнолигандные прекурсоры для получения плёнок MgF2: влияние фторированного заместителя на строение и термические свойства","authors":"Э.А. Рихтер, X.-Y. Lee, Е. С. Викулова, Д.В. Кочелаков, И. В. Корольков, В. Н. Хрусталёв, E.J. Gao, Наталья Борисовна Морозова","doi":"10.26902/jsc_id113129","DOIUrl":"https://doi.org/10.26902/jsc_id113129","url":null,"abstract":"Синтезированы новые комплексы магния с 1,1,1,2,2,6,6,6-октафторгексан-3,5-дионатным лигандом: [Mg(H2O)2(ofhac)2] 1 и [Mg(tmeda)(ofhac)2] 2 (ofhac = CF3C(O)CHC(O)C2F5-, tmeda = N,N,N’,N’-тетраметилэтилендиамин). Состав соединений подтверждён с помощью элементного анализа и ИК-спектроскопии, строение установлено методом РСА. Координационное окружение магния в обоих комплексах искаженно-октаэдрическое. Лиганды ofhac координированы по бидентатно-циклическому типу, длины связей Mg-O близки: 2.033(14) – 2.063(18)Å. Аква-лиганды в 1 находятся в цис-положении (d(Mg-O) = 2.0511(18) Å, θ(O-Mg-O) = 85.0(1)°) и участвуют в системе водородных связей O-H..O и O-H…F, формирующих цепочечную упаковку. Лиганд tmeda в 2 выполняет хелатирующую функцию (d(Mg-N) = 2.212(4) Å, θ(N-Mg-N) = 81.0(6)°). Сравнение с аналогами, содержащими 1,1,1,5,5,5-пентафтор-2,4-дионатные лиганды, позволило оценить влияние увеличения фторированного заместителя (C2F5 по сравнению с CF3) на строение и термические свойства комплексов. Кристаллические структуры [Mg(H2O)2(L)2] гомеотипны, аналоги [Mg(tmeda)(L)2] кристаллизуются в разных пространственных группах. Отсутствие транс-изомеров в [Mg(H2O)2(L)2] подтверждено методом РФА. С помощью термогравиметрии в токе гелия и сублимационных тестов в вакууме показано, что комплексы с ofhac-лигандом являются более летучими. Введение C2F5-группы в лиганд также приводит к понижению температуры плавления соединений, более существенному для аква-комплексов.","PeriodicalId":24042,"journal":{"name":"Журнал структурной химии","volume":"36 1","pages":""},"PeriodicalIF":0.0,"publicationDate":"2023-01-01","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":null,"resultStr":null,"platform":"Semanticscholar","paperid":"84723900","PeriodicalName":null,"FirstCategoryId":null,"ListUrlMain":null,"RegionNum":0,"RegionCategory":"","ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":"","EPubDate":null,"PubModel":null,"JCR":null,"JCRName":null,"Score":null,"Total":0}
М.В. Шамшурин, Т. С. Сухих, М. А. Михайлов, Максим Николаевич Соколов
Метилирование цианидных лигандов кластеров (Bu4N)4[Nb6Cl12(CN)6] и (Bu4N)4[Ta6I12(CN)6] с помощью метилтрифлата CF3SO3СН3 приводит к образованию соответствующих изонитрильных комплексов [М6Х12(CNСН3)6]2+, которые были выделены и структурно охарактеризованы в виде трифлатных солей [Nb6Cl12(CNСН3)6](CF3SO3)2 (1) и [Ta6I12(CNСН3)6](CF3SO3)2·0.86CH2Cl2 (2).
{"title":"Синтез и кристаллическая структура изонитрильных комплексов [Nb6Cl12(CNСН3)6](CF3SO3)2 и [Ta6I12(CNСН3)6](CF3SO3)2","authors":"М.В. Шамшурин, Т. С. Сухих, М. А. Михайлов, Максим Николаевич Соколов","doi":"10.26902/jsc_id105149","DOIUrl":"https://doi.org/10.26902/jsc_id105149","url":null,"abstract":"Метилирование цианидных лигандов кластеров (Bu4N)4[Nb6Cl12(CN)6] и (Bu4N)4[Ta6I12(CN)6] с помощью метилтрифлата CF3SO3СН3 приводит к образованию соответствующих изонитрильных комплексов [М6Х12(CNСН3)6]2+, которые были выделены и структурно охарактеризованы в виде трифлатных солей [Nb6Cl12(CNСН3)6](CF3SO3)2 (1) и [Ta6I12(CNСН3)6](CF3SO3)2·0.86CH2Cl2 (2).","PeriodicalId":24042,"journal":{"name":"Журнал структурной химии","volume":"1 1","pages":""},"PeriodicalIF":0.0,"publicationDate":"2023-01-01","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":null,"resultStr":null,"platform":"Semanticscholar","paperid":"90684585","PeriodicalName":null,"FirstCategoryId":null,"ListUrlMain":null,"RegionNum":0,"RegionCategory":"","ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":"","EPubDate":null,"PubModel":null,"JCR":null,"JCRName":null,"Score":null,"Total":0}
Взаимодействие AgNO3 с дифенил(2-пиримидил)фосфином (L) (1:1) приводит к образованию цепочечного координационного полимера [Ag2L2(NO3)2]n·(CH3CN)n, образованного за счет связывания фрагментов [Ag2L2] мостиковыми нитрат-ионами. При комнатной температуре данный полимер обладает слабой сине-зеленой фотолюминесценцией с квантовым выходом 6% и временем затухания 19 мкс. Показано также, что при мольном соотношении AgNO3/L равном 2:3 и 3:2 происходит образование биядерного комплекса [Ag2L3(NO3)2] и слоистого координационного полимера [Ag3L2(NO3)3]n·2(CH2Cl2)n, соответственно. На основе данных РСА обсуждаются молекулярные структуры всех трех полученных соединений.
{"title":"Комплексы AgNO3 c дифенил(2-пиримидил)фосфином: синтез, структура и люминесцентные свойства.","authors":"М. И. Роговой, И. Ю. Багрянская, Е.Х. Садыков","doi":"10.26902/jsc_id116486","DOIUrl":"https://doi.org/10.26902/jsc_id116486","url":null,"abstract":"Взаимодействие AgNO3 с дифенил(2-пиримидил)фосфином (L) (1:1) приводит к образованию цепочечного координационного полимера [Ag2L2(NO3)2]n·(CH3CN)n, образованного за счет связывания фрагментов [Ag2L2] мостиковыми нитрат-ионами. При комнатной температуре данный полимер обладает слабой сине-зеленой фотолюминесценцией с квантовым выходом 6% и временем затухания 19 мкс. Показано также, что при мольном соотношении AgNO3/L равном 2:3 и 3:2 происходит образование биядерного комплекса [Ag2L3(NO3)2] и слоистого координационного полимера [Ag3L2(NO3)3]n·2(CH2Cl2)n, соответственно. На основе данных РСА обсуждаются молекулярные структуры всех трех полученных соединений.","PeriodicalId":24042,"journal":{"name":"Журнал структурной химии","volume":"103 1","pages":""},"PeriodicalIF":0.0,"publicationDate":"2023-01-01","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":null,"resultStr":null,"platform":"Semanticscholar","paperid":"88955788","PeriodicalName":null,"FirstCategoryId":null,"ListUrlMain":null,"RegionNum":0,"RegionCategory":"","ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":"","EPubDate":null,"PubModel":null,"JCR":null,"JCRName":null,"Score":null,"Total":0}
京公网安备 11010802042870号
京ICP备2023020795号-1
扫码关注我们
求助内容：
应助结果提醒方式：