应用TD-DFT (time-dependent density functional theory) 并PCM (polarizable continuum model) 模型研究了一类自组装的[Pt 2 M 4 (C≡CH) 8 ] (M=Cu, Ag)簇合物的电子结构和光谱性质. 应用DFT (density functional theory) 方法优化了该簇合物的基态及激发态结构. 综合计算结果,得到与试验结果相一致的结构与光谱特点. [Pt 2 Ag 4 (C≡CH) 8 ]具有呈 D 4 和 D 4h 对称性的两个稳定的基态几何结构. Pt-M距离预示弱相互作用的存在. Cu-Cu距离大于俩个Cu原子的范德华半径和而Ag-Ag间距与俩个Ag原子的范德华半径和差别不大. 激发过程使得Pt…M, Ag…Ag作用增强, 虽然Cu…Cu距离也相应缩短,但是其仍大于范德华半径之和. [Pt 2 Cu 4 (C≡CH) 8 ]、[Pt 2 Ag 4 (C≡CH) 8 ] (A) 和 (B) 的最低能吸收在450、365 和375 nm 处, 发射在611、431 和435 nm处. 红外可见谱范围内, [Pt 2 M 4 (C≡CH) 8 ]的吸收波带都有Cu 或 Ag成分的贡献, 所以没有ILCT 或 MPtLCT跃迁特征出现 (ILCT: intraligand charge transfer; MLCT: metal-to-ligand charge transfer). 由于最低能吸收和发射具有不同的跃迁特征,所以发射不是来自于最低能吸收. [Pt 2 Ag 4 (C≡CH) 8 ]簇合物的M…M相互作用在激发态增强, 发射光谱具有显著的ILCT特点, 这也是[Pt 2 Ag 4 (C≡CH) 8 ]的发射波长相对于其对应的同配体前躯体[Pt(C≡CH) 4 ] 2- 有少许蓝移的原因.
应用TD-DFT (time-dependent density functional theory) 并PCM (polarizable continuum model) 模型研究了一类自组装的[Pt 2 M 4 (C≡CH) 8 ] (M=Cu, Ag)簇合物的电子结构和光谱性质. 应用DFT (density functional theory) 方法优化了该簇合物的基态及激发态结构. 综合计算结果,得到与试验结果相一致的结构与光谱特点. [Pt 2 Ag 4 (C≡CH) 8 ]具有呈 D 4 和 D 4h 对称性的两个稳定的基态几何结构. Pt-M距离预示弱相互作用的存在. Cu-Cu距离大于俩个Cu原子的范德华半径和而Ag-Ag间距与俩个Ag原子的范德华半径和差别不大. 激发过程使得Pt…M, Ag…Ag作用增强, 虽然Cu…Cu距离也相应缩短,但是其仍大于范德华半径之和. [Pt 2 Cu 4 (C≡CH) 8 ]、[Pt 2 Ag 4 (C≡CH) 8 ] (A) 和 (B) 的最低能吸收在450、365 和375 nm 处, 发射在611、431 和435 nm处. 红外可见谱范围内, [Pt 2 M 4 (C≡CH) 8 ]的吸收波带都有Cu 或 Ag成分的贡献, 所以没有ILCT 或 MPtLCT跃迁特征出现 (ILCT: intraligand charge transfer; MLCT: metal-to-ligand charge transfer). 由于最低能吸收和发射具有不同的跃迁特征,所以发射不是来自于最低能吸收. [Pt 2 Ag 4 (C≡CH) 8 ]簇合物的M…M相互作用在激发态增强, 发射光谱具有显著的ILCT特点, 这也是[Pt 2 Ag 4 (C≡CH) 8 ]的发射波长相对于其对应的同配体前躯体[Pt(C≡CH) 4 ] 2- 有少许蓝移的原因.
{"title":"利用DFT方法探究一类自组装[Pt 2 M 4 (C≡CH) 8 ] (M=Cu, Ag)簇合物的电子结构和光谱性质","authors":"白福全, 夏宝辉, 张红星, 杨宝珠, 王建, 孙磊","doi":"10.1360/ZB2009-39-11-1494","DOIUrl":"https://doi.org/10.1360/ZB2009-39-11-1494","url":null,"abstract":"应用TD-DFT (time-dependent density functional theory) 并PCM (polarizable continuum model) 模型研究了一类自组装的[Pt 2 M 4 (C≡CH) 8 ] (M=Cu, Ag)簇合物的电子结构和光谱性质. 应用DFT (density functional theory) 方法优化了该簇合物的基态及激发态结构. 综合计算结果,得到与试验结果相一致的结构与光谱特点. [Pt 2 Ag 4 (C≡CH) 8 ]具有呈 D 4 和 D 4h 对称性的两个稳定的基态几何结构. Pt-M距离预示弱相互作用的存在. Cu-Cu距离大于俩个Cu原子的范德华半径和而Ag-Ag间距与俩个Ag原子的范德华半径和差别不大. 激发过程使得Pt…M, Ag…Ag作用增强, 虽然Cu…Cu距离也相应缩短,但是其仍大于范德华半径之和. [Pt 2 Cu 4 (C≡CH) 8 ]、[Pt 2 Ag 4 (C≡CH) 8 ] (A) 和 (B) 的最低能吸收在450、365 和375 nm 处, 发射在611、431 和435 nm处. 红外可见谱范围内, [Pt 2 M 4 (C≡CH) 8 ]的吸收波带都有Cu 或 Ag成分的贡献, 所以没有ILCT 或 MPtLCT跃迁特征出现 (ILCT: intraligand charge transfer; MLCT: metal-to-ligand charge transfer). 由于最低能吸收和发射具有不同的跃迁特征,所以发射不是来自于最低能吸收. [Pt 2 Ag 4 (C≡CH) 8 ]簇合物的M…M相互作用在激发态增强, 发射光谱具有显著的ILCT特点, 这也是[Pt 2 Ag 4 (C≡CH) 8 ]的发射波长相对于其对应的同配体前躯体[Pt(C≡CH) 4 ] 2- 有少许蓝移的原因.","PeriodicalId":49128,"journal":{"name":"Science in China. Series B, Chemistry","volume":"16 1","pages":"1494-1500"},"PeriodicalIF":0.0,"publicationDate":"2009-11-20","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":null,"resultStr":null,"platform":"Semanticscholar","paperid":"90689119","PeriodicalName":null,"FirstCategoryId":null,"ListUrlMain":null,"RegionNum":0,"RegionCategory":"","ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":"","EPubDate":null,"PubModel":null,"JCR":null,"JCRName":null,"Score":null,"Total":0}
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