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Nippon Kagaku Kaishi最新文献

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1,3-ジオキサシクロヘプタンとエチレンオキシドとの新規環拡大反応による1,4,7,10-テトラオキサシクロテトラデカンの生成 1,3-乙酸环庚烷和乙二醇的新环扩大反应生成1,4,7,10-四氧环四癸烷
Pub Date : 2002-02-10 DOI: 10.1246/NIKKASHI.2002.251
有亮 山崎, 順三 正本
We found a novel ring-expansion reaction of 1,3-dioxacycloheptane with ethylene oxide to form 1,4,7,10-tetraoxacyclotetradecane. The reaction is thought to be composed of the following three steps: first, formation of an active intermediate from 3 mol of ethylene oxide and 1 mol of 1,3-dioxacycloheptane; second, elimination of formaldehyde from the intermediate; and finally, cyclization to form 1,4,7,10-tetraoxacyclotetradecane. The relation between the ring size and the ring strain energy is thought to be deeply involved in a significant factor in this novel reaction.
我们发现了一种新的1,3-二氧杂环庚烷与环氧乙烷的扩环反应,生成1,4,7,10-四氧杂环十四烷。该反应被认为由以下三个步骤组成:首先,由3mol环氧乙烷和1mol 1,3-二氧杂环庚烷生成活性中间体;二是消除中间体中的甲醛;最后,环化形成1,4,7,10-四氧环十四烷。环尺寸和环应变能之间的关系被认为是这种新反应的一个重要因素。
{"title":"1,3-ジオキサシクロヘプタンとエチレンオキシドとの新規環拡大反応による1,4,7,10-テトラオキサシクロテトラデカンの生成","authors":"有亮 山崎, 順三 正本","doi":"10.1246/NIKKASHI.2002.251","DOIUrl":"https://doi.org/10.1246/NIKKASHI.2002.251","url":null,"abstract":"We found a novel ring-expansion reaction of 1,3-dioxacycloheptane with ethylene oxide to form 1,4,7,10-tetraoxacyclotetradecane. The reaction is thought to be composed of the following three steps: first, formation of an active intermediate from 3 mol of ethylene oxide and 1 mol of 1,3-dioxacycloheptane; second, elimination of formaldehyde from the intermediate; and finally, cyclization to form 1,4,7,10-tetraoxacyclotetradecane. The relation between the ring size and the ring strain energy is thought to be deeply involved in a significant factor in this novel reaction.","PeriodicalId":19311,"journal":{"name":"Nippon Kagaku Kaishi","volume":"45 1","pages":"251-254"},"PeriodicalIF":0.0,"publicationDate":"2002-02-10","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":null,"resultStr":null,"platform":"Semanticscholar","paperid":"81191361","PeriodicalName":null,"FirstCategoryId":null,"ListUrlMain":null,"RegionNum":0,"RegionCategory":"","ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":"","EPubDate":null,"PubModel":null,"JCR":null,"JCRName":null,"Score":null,"Total":0}
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トリフルオロメタンスルホン酸存在下での2-メトキシ酢酸と芳香族化合物との反応 —ジアリールメタンおよびアントラセン誘導体生成反応の挙動と経路の解明— 2-甲氧乙酸和芳香族化合物在三氟甲烷磺酸存在的情况下的反应——二烷基甲烷和蒽衍生物生成反应的行为和途径
Pub Date : 2002-02-10 DOI: 10.1246/NIKKASHI.2002.211
朝美 亀田, 裕樹 西森, 聡宏 小村, 政行 小池, 哲男 日野, 崇志 上橋, 勝也 前山, 宣行 米澤
α-メトキシカルボン酸1は五酸化ニリン-メタンスルホン酸混合物等の酸性媒体の存在下芳香族化合物2と反応して特異的に脱一酸化炭素-α,α-二重アリール化を起こすが,2-メトキシ酢酸(1d)はほかのα-メトキシカルボン酸(1)とは異なった反応挙動を示す.2-メトキシ酢酸(1d)の酸性媒体存在下での芳香族化合物2との反応の検討の過程において,トリフルオロメタンスルホン酸を酸性媒体として用いるとFriedel-Crafts型アシル化生成物,ジアリールメタン4に加えてアントラセン誘導体10が得られることがわかった.この反応について想定しうる経路に対応するモデル化合物の反応の生成物から想定した経路の妥当性を評価した.その結果,芳香族化合物としてベンゼン(2f)を用いた場合以外は,2-メトキシ酢酸(1d)のTfOH媒介反応では,α-ヒドロキシアセトフェノン同族体7および11,1,1-ジアリールエタンジオール誘導体14,および1,2,2-トリアリールエタノール誘導体17を順次経てアントラセン誘導体10が生成することがわかった.
α-甲氧基羧酸1在五氧化二磷-甲磺酸混合物等酸性介质的存在下与芳香族化合物2反应,特异性地发生脱一氧化碳-α、α-双烯丙基化,2-甲氧基乙酸(1d)与其他α-甲氧基羧酸(1)有不同的反应行为。在研究2-甲氧乙酸(1d)在酸性介质存在下与芳香族化合物2反应的过程中,如果将三氟甲烷磺酸作为酸性介质使用,会得到Friedel-Crafts型酰基化生成物,发现除了二烷基甲烷4之外,还能得到蒽衍生物10。对于该反应,根据对应于可能的路径的模型化合物的反应的生成物评估了假设路径的有效性。结果显示,除了使用苯(2f)作为芳香族化合物的情况外,在2-甲氧乙酸(1d)的TfOH媒介反应中,α-羟基乙苯酮同宗体7和11;依次经过1,1-二烯乙二醇衍生物14和1,2,2-三烯乙醇衍生物17,发现生成蒽衍生物10。
{"title":"トリフルオロメタンスルホン酸存在下での2-メトキシ酢酸と芳香族化合物との反応 —ジアリールメタンおよびアントラセン誘導体生成反応の挙動と経路の解明—","authors":"朝美 亀田, 裕樹 西森, 聡宏 小村, 政行 小池, 哲男 日野, 崇志 上橋, 勝也 前山, 宣行 米澤","doi":"10.1246/NIKKASHI.2002.211","DOIUrl":"https://doi.org/10.1246/NIKKASHI.2002.211","url":null,"abstract":"α-メトキシカルボン酸1は五酸化ニリン-メタンスルホン酸混合物等の酸性媒体の存在下芳香族化合物2と反応して特異的に脱一酸化炭素-α,α-二重アリール化を起こすが,2-メトキシ酢酸(1d)はほかのα-メトキシカルボン酸(1)とは異なった反応挙動を示す.2-メトキシ酢酸(1d)の酸性媒体存在下での芳香族化合物2との反応の検討の過程において,トリフルオロメタンスルホン酸を酸性媒体として用いるとFriedel-Crafts型アシル化生成物,ジアリールメタン4に加えてアントラセン誘導体10が得られることがわかった.この反応について想定しうる経路に対応するモデル化合物の反応の生成物から想定した経路の妥当性を評価した.その結果,芳香族化合物としてベンゼン(2f)を用いた場合以外は,2-メトキシ酢酸(1d)のTfOH媒介反応では,α-ヒドロキシアセトフェノン同族体7および11,1,1-ジアリールエタンジオール誘導体14,および1,2,2-トリアリールエタノール誘導体17を順次経てアントラセン誘導体10が生成することがわかった.","PeriodicalId":19311,"journal":{"name":"Nippon Kagaku Kaishi","volume":"82 1","pages":"211-218"},"PeriodicalIF":0.0,"publicationDate":"2002-02-10","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":null,"resultStr":null,"platform":"Semanticscholar","paperid":"86538216","PeriodicalName":null,"FirstCategoryId":null,"ListUrlMain":null,"RegionNum":0,"RegionCategory":"","ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":"","EPubDate":null,"PubModel":null,"JCR":null,"JCRName":null,"Score":null,"Total":0}
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C-ドナー原子を持つ2-置換-8-キノリノールのパラジウム(II)および白金(II)シクロメタラト錯体の合成と錯体の配位子間立体相互作用 具有C-施主原子的2-置换-8-喹啉醇的钯(II)和铂(II)环甲基配合物的合成和配合物的配体间立体相互作用
Pub Date : 2002-02-10 DOI: 10.1246/NIKKASHI.2002.201
真一 大淵, 千寿 北村, George R. Newkome, 昭夫 米田
置換基に炭素ドナー原子を有する2-置換-8-キノリノールを合成し,二価のパラジウムや白金と第二の単座配位子存在下にシクロメタラト錯体を合成した.M-C(sp3)結合を持つ五,五あるいは五,六-キレート環は安定であるので,キレート環のCα,Cβに付いた置換基と単座配位子との立体相互作用が認められた.単座配位子がピリジンのような,小さな分子では相互作用はあまり大きくはないが,トリフェニルホスフィンのようなかさ高い分子では顕著な相互作用が現れる.錯体のX線構造解析の結果,Cβに結合している二つのエステル基はトリフェニルホスフィンのベンゼン環の二つと近い距離にあり,その結果,M-P単結合の自由回転を阻害していることが認められた.このような3隣接位置換基の立体相互作用はエステル基プロトンの1H-NMRスペクトルの吸収移動と分裂の様子からも推定できる.そこで,本報ではCαについた置換基や単座配位子を変化させて実験を行い,反応に使用できる単座配位子の構造や条件を明らかにした.そして,メトロニダゾール(2-methyl-5-nitro-1-imidazoleethanol)やAZTなどの特徴ある単座配位子を用いて新規なシクロメタラト錯体を合成し,立体的な特性について検討を行った.
在取代基上合成具有碳施主原子的2-取代-8-喹啉醇,在第二单座配体下与二价钯和铂合成了环酰肼配合物。由于具有M-C(sp3)键的五、五或五、六-螯合环很稳定,因此螯合环的Cα、Cβ上的取代基与单座配体之间的立体相互作用得到了证实。单座配体在吡啶等小分子中相互作用不太大,但在三苯基膦等高度分子中就会出现显著的相互作用。对配合物的X射线结构分析结果表明,结合在Cβ上的两个酯基与三苯基膦的两个苯环的距离很近,结果发现阻碍了M-P单键的自由旋转。这种三邻位取代基的立体相互作用也可以从酯基质子的1h - nmr谱的吸收转移和分裂情况推测出来。为此,本报通过改变附在Cα上的取代基和单座配体进行了实验,阐明了可用于反应的单座配体的结构和条件。然后,利用甲硝唑(2- mathil5 -nitro-1-imidazoleethanol)和AZT等具有特点的单座配体合成新的环甲及配合物,对立体的特性进行了讨论。
{"title":"C-ドナー原子を持つ2-置換-8-キノリノールのパラジウム(II)および白金(II)シクロメタラト錯体の合成と錯体の配位子間立体相互作用","authors":"真一 大淵, 千寿 北村, George R. Newkome, 昭夫 米田","doi":"10.1246/NIKKASHI.2002.201","DOIUrl":"https://doi.org/10.1246/NIKKASHI.2002.201","url":null,"abstract":"置換基に炭素ドナー原子を有する2-置換-8-キノリノールを合成し,二価のパラジウムや白金と第二の単座配位子存在下にシクロメタラト錯体を合成した.M-C(sp3)結合を持つ五,五あるいは五,六-キレート環は安定であるので,キレート環のCα,Cβに付いた置換基と単座配位子との立体相互作用が認められた.単座配位子がピリジンのような,小さな分子では相互作用はあまり大きくはないが,トリフェニルホスフィンのようなかさ高い分子では顕著な相互作用が現れる.錯体のX線構造解析の結果,Cβに結合している二つのエステル基はトリフェニルホスフィンのベンゼン環の二つと近い距離にあり,その結果,M-P単結合の自由回転を阻害していることが認められた.このような3隣接位置換基の立体相互作用はエステル基プロトンの1H-NMRスペクトルの吸収移動と分裂の様子からも推定できる.そこで,本報ではCαについた置換基や単座配位子を変化させて実験を行い,反応に使用できる単座配位子の構造や条件を明らかにした.そして,メトロニダゾール(2-methyl-5-nitro-1-imidazoleethanol)やAZTなどの特徴ある単座配位子を用いて新規なシクロメタラト錯体を合成し,立体的な特性について検討を行った.","PeriodicalId":19311,"journal":{"name":"Nippon Kagaku Kaishi","volume":"15 1","pages":"201-210"},"PeriodicalIF":0.0,"publicationDate":"2002-02-10","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":null,"resultStr":null,"platform":"Semanticscholar","paperid":"78417324","PeriodicalName":null,"FirstCategoryId":null,"ListUrlMain":null,"RegionNum":0,"RegionCategory":"","ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":"","EPubDate":null,"PubModel":null,"JCR":null,"JCRName":null,"Score":null,"Total":0}
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周期的電圧変化による架橋ポリ(アリルトリメチルアンモニウムクロリド)ゲル膜の膜厚変化 周期性电压变化引起的交联聚(烯丙基三甲基氨氯立德)凝胶膜的膜厚变化
Pub Date : 2002-02-10 DOI: 10.1246/NIKKASHI.2002.159
和敏 岩元, 真吾 井上, 美春 荻野, 章弘 城田, 秀一 田島
微小電極を使い,架橋ポリ(アリルトリメチルアンモニウムクロリド) (PATMAC)のゲル膜に周期的電圧変化を加えることで,数時間にわたって膜厚の周期的変化が安定に持続することが確かめられた.膜厚変化の振幅は電極間電圧に比例し,また膜を膨潤平衡するのに用いたNaCl水溶液の濃度に依存し,0.03–0.05 mol/dm3NaCl水溶液中で膨潤平衡に達した膜で最も大きくなった.さらに,5本および10本の微小電極を並べて,順次電圧を切り替えることにより,膜表面に一方向に伝搬する波が生じることが確かめられた.
通过使用微电极,对交联聚(烯丙基三甲基氨氯醛)(PATMAC)的凝胶膜施加周期性电压变化,可以确认膜厚的周期性变化在数小时内持续稳定。膜厚度变化的幅度与电极间电压成比例,而且取决于使膜膨润平衡所使用的NaCl水溶液的浓度,在0.03—0.05 mol/dm3NaCl水溶液中,达到膨润平衡的膜厚度最大。此外,通过排列5个及10个微电极,依次切换电压,可以在膜表面产生单向传播的波。
{"title":"周期的電圧変化による架橋ポリ(アリルトリメチルアンモニウムクロリド)ゲル膜の膜厚変化","authors":"和敏 岩元, 真吾 井上, 美春 荻野, 章弘 城田, 秀一 田島","doi":"10.1246/NIKKASHI.2002.159","DOIUrl":"https://doi.org/10.1246/NIKKASHI.2002.159","url":null,"abstract":"微小電極を使い,架橋ポリ(アリルトリメチルアンモニウムクロリド) (PATMAC)のゲル膜に周期的電圧変化を加えることで,数時間にわたって膜厚の周期的変化が安定に持続することが確かめられた.膜厚変化の振幅は電極間電圧に比例し,また膜を膨潤平衡するのに用いたNaCl水溶液の濃度に依存し,0.03–0.05 mol/dm3NaCl水溶液中で膨潤平衡に達した膜で最も大きくなった.さらに,5本および10本の微小電極を並べて,順次電圧を切り替えることにより,膜表面に一方向に伝搬する波が生じることが確かめられた.","PeriodicalId":19311,"journal":{"name":"Nippon Kagaku Kaishi","volume":"16 1","pages":"159-163"},"PeriodicalIF":0.0,"publicationDate":"2002-02-10","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":null,"resultStr":null,"platform":"Semanticscholar","paperid":"90232318","PeriodicalName":null,"FirstCategoryId":null,"ListUrlMain":null,"RegionNum":0,"RegionCategory":"","ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":"","EPubDate":null,"PubModel":null,"JCR":null,"JCRName":null,"Score":null,"Total":0}
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フッ素含有異種多官能性芳香族化合物の合成 —4-ハロ-3-トリフルオロメチルベンゾニトリル類のSandmeyer合成— 含氟异种多官能性芳香族化合物合成- 4- halo -3-三氟甲基苯二腈类Sandmeyer合成-
Pub Date : 2002-02-10 DOI: 10.1246/NIKKASHI.2002.219
哲男 日野, 勤 浪江, 博志 中村, 宣行 米澤
ザンドマイヤーシアノ化試剤として四面体型のテトラシアノ銅(I)錯体を用い,生成物の単離 · 精製方法として昇華を行うことで,一群のフッ素含有の多官能性芳香族化合物である4-ハロ-3-トリフルオロベンゾニトリル(1a–c)の効率的な合成方法が達成できた.相当するジアゾニウム塩から目的のニトリル1a–cへの変換反応においてシアン化銅(I)は目的のニトリルをよい収率で与えなかったのに対し,K3[Cu(CN)4],Na3[Cu(CN)4],およびK2[Cu(CN)4 · NH3]の3種の四面体型シアノ銅錯体がザンドマイヤーシアノ化試剤として有効であることがわかった.また,これらの錯体の中では銅(I)錯体の2種が銅(II)錯体に比べて高い収率で反応を進める傾向があることが確認された.ニトリル1a–cへの変換反応はSNAr機構で進行しているものと考えられる.
采用四面体型的四氧化亚铜(I)配合物作为桑德迈亚的化试剂,通过升华来分离和提炼生成物,一组含氟的多官能性芳香族化合物4- halo -3-三氟苯二腈(1a - c)的高效合成方法得以实现。在从相当的重氮盐向目的丁腈1a - c的转换反应中,氰化铜(I)并没有得到理想的丁腈收率,相反,K3[Cu(CN)4], Na3[Cu(CN)4],K2[Cu(CN)4·NH3]的三种四面体型西亚铜络合物作为次方西亚的化试剂是有效的。另外,在这些配合物中,两种铜(I)配合物与铜(II)配合物相比,具有以高收率进行反应的倾向。向丁腈1a - c的转换反应被认为是通过SNAr机制进行的。
{"title":"フッ素含有異種多官能性芳香族化合物の合成 —4-ハロ-3-トリフルオロメチルベンゾニトリル類のSandmeyer合成—","authors":"哲男 日野, 勤 浪江, 博志 中村, 宣行 米澤","doi":"10.1246/NIKKASHI.2002.219","DOIUrl":"https://doi.org/10.1246/NIKKASHI.2002.219","url":null,"abstract":"ザンドマイヤーシアノ化試剤として四面体型のテトラシアノ銅(I)錯体を用い,生成物の単離 · 精製方法として昇華を行うことで,一群のフッ素含有の多官能性芳香族化合物である4-ハロ-3-トリフルオロベンゾニトリル(1a–c)の効率的な合成方法が達成できた.相当するジアゾニウム塩から目的のニトリル1a–cへの変換反応においてシアン化銅(I)は目的のニトリルをよい収率で与えなかったのに対し,K3[Cu(CN)4],Na3[Cu(CN)4],およびK2[Cu(CN)4 · NH3]の3種の四面体型シアノ銅錯体がザンドマイヤーシアノ化試剤として有効であることがわかった.また,これらの錯体の中では銅(I)錯体の2種が銅(II)錯体に比べて高い収率で反応を進める傾向があることが確認された.ニトリル1a–cへの変換反応はSNAr機構で進行しているものと考えられる.","PeriodicalId":19311,"journal":{"name":"Nippon Kagaku Kaishi","volume":"77 1","pages":"219-222"},"PeriodicalIF":0.0,"publicationDate":"2002-02-10","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":null,"resultStr":null,"platform":"Semanticscholar","paperid":"80333888","PeriodicalName":null,"FirstCategoryId":null,"ListUrlMain":null,"RegionNum":0,"RegionCategory":"","ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":"","EPubDate":null,"PubModel":null,"JCR":null,"JCRName":null,"Score":null,"Total":0}
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Chemical Analytical Approach to the Molecular Machinery of Photosynthesis : Quest for Exotic Chlorophylls in the Reaction Centers 光合作用分子机制的化学分析方法:在反应中心寻找外来叶绿素
Pub Date : 2002-02-10 DOI: 10.1246/NIKKASHI.2002.117
Tadashi Watanabe, Akimasa Nakamura, Masami Kobayashi
光合成の初期過程で光→電子エネルギー変換を駆動する光化学系コア(反応中心)の分子構築につき,クロロフィル(Chl)類の分子変性を極小にできる抽出 · 分析手法とさまざまな分光計測を用いて検討した結果,酸素発生型光合成生物(高等植物 · 藻類 · ラン藻)の光化学系Iコアには1分子のChl a′(多量色素Chl aのC132-エピマー)が存在し,反応中心P700の必須部品となっていることを確認した.そのほか,嫌気性の光合成細菌Heliobacterium chlorumとHeliobacillus mobilisの反応中心を構成するそれぞれ2分子のバクテリオクロロフィル(BChl)g′と81–OH–Chl a,緑色硫黄細菌Chlorobium tepidumの反応中心に存在する2分子のBChl a′,ホヤと共生する海産の酸素発生型原核藻類Acaryochloris marinaの反応中心を構成すると考えられるChl d′を初めて検出するとともに,緑色硫黄細菌の一次電子受容体であるBChl 663と,酸性環境に生息する光合成細菌Acidiphilium rubrumの持つZn–BChl aの構造を決定した.これら新規な微量機能色素の発見 · 同定は,光合成分子機構の議論進展に資すると考えられる.
在光合作用的初始过程中,关于驱动光→电子能量转换的光化学核心(反应中心)的分子构筑,采用了能够使叶绿素(Chl)类分子变性极小的提取、分析方法和各种分光计测,对此进行了研究。氧发生型光合作用生物(高等植物、藻类、蓝藻)的光化学类I核中存在一分子Chl a’(大量色素Chl a的C132-表单体),是反应中心P700的必需部件。此外,组成厌氧光合细菌Heliobacterium chlorum和Heliobacillus mobilis的反应中心的各2分子的细菌叶绿素(BChl)g’和81 - OH - Chla,存在于绿硫细菌Chlorobium tepidum的反应中心的2分子BChl a′,首次检测出被认为是构成与海鞘共生的海产产氧发生型原核藻类Acaryochloris marina反应中心的Chl d’的同时,确定了绿硫细菌的初级电子受体BChl 663和生活在酸性环境中的光合作用细菌Acidiphilium rubrum所具有的Zn - BChl a的结构。这些新型微量功能色素的发现和鉴定将有助于光合作用分子机制的讨论进展。
{"title":"Chemical Analytical Approach to the Molecular Machinery of Photosynthesis : Quest for Exotic Chlorophylls in the Reaction Centers","authors":"Tadashi Watanabe, Akimasa Nakamura, Masami Kobayashi","doi":"10.1246/NIKKASHI.2002.117","DOIUrl":"https://doi.org/10.1246/NIKKASHI.2002.117","url":null,"abstract":"光合成の初期過程で光→電子エネルギー変換を駆動する光化学系コア(反応中心)の分子構築につき,クロロフィル(Chl)類の分子変性を極小にできる抽出 · 分析手法とさまざまな分光計測を用いて検討した結果,酸素発生型光合成生物(高等植物 · 藻類 · ラン藻)の光化学系Iコアには1分子のChl a′(多量色素Chl aのC132-エピマー)が存在し,反応中心P700の必須部品となっていることを確認した.そのほか,嫌気性の光合成細菌Heliobacterium chlorumとHeliobacillus mobilisの反応中心を構成するそれぞれ2分子のバクテリオクロロフィル(BChl)g′と81–OH–Chl a,緑色硫黄細菌Chlorobium tepidumの反応中心に存在する2分子のBChl a′,ホヤと共生する海産の酸素発生型原核藻類Acaryochloris marinaの反応中心を構成すると考えられるChl d′を初めて検出するとともに,緑色硫黄細菌の一次電子受容体であるBChl 663と,酸性環境に生息する光合成細菌Acidiphilium rubrumの持つZn–BChl aの構造を決定した.これら新規な微量機能色素の発見 · 同定は,光合成分子機構の議論進展に資すると考えられる.","PeriodicalId":19311,"journal":{"name":"Nippon Kagaku Kaishi","volume":"59 1","pages":"117-128"},"PeriodicalIF":0.0,"publicationDate":"2002-02-10","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":null,"resultStr":null,"platform":"Semanticscholar","paperid":"76840427","PeriodicalName":null,"FirstCategoryId":null,"ListUrlMain":null,"RegionNum":0,"RegionCategory":"","ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":"","EPubDate":null,"PubModel":null,"JCR":null,"JCRName":null,"Score":null,"Total":0}
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漢薬款冬花に含まれる6-アセチル-2,2-ジメチル-4-クロマノンの合成 汉药款冬花所含6-乙酰-2,2-二甲基-4-染色质的合成
Pub Date : 2002-02-10 DOI: 10.1246/NIKKASHI.2002.247
正幸 野村, 政夫 加藤, 寛次 佐藤, 信夫 安倍
6-Acetyl-2,2-dimethyl-4-chromanone(6), isolated from Tussilago farfara LINN., was prepared by oxidation of 6-ethyl-2,2-dimethyl-4-chromanone(4) using chromium(VI) oxide in acetic anhydride and acetic acid. The compound 4 was obtained, via the intermediate of ester 3, by condensation of p-ethylphenol and 3-methylcrotonic acid using diphosphorus pentaoxide in polyphsphoric acid. The conversion of 3 to 4 also proceeds efficiently by stirring of the reaction mixture with glass globes in the absence of diphosphorus pentaoxide.
6-乙酰基-2,2-二甲基-4-铬romanone(6),从Tussilago farfara LINN中分离。用氧化铬(VI)在乙酸酐和乙酸中氧化6-乙基-2,2-二甲基-4-铬酮(4)。以五氧化二磷为原料,以酯3为中间体,对乙基苯酚和3-甲基丁酸在多磷酸中缩合得到化合物4。在没有五氧化二磷的情况下,用玻璃球搅拌反应混合物,3到4的转化也能有效地进行。
{"title":"漢薬款冬花に含まれる6-アセチル-2,2-ジメチル-4-クロマノンの合成","authors":"正幸 野村, 政夫 加藤, 寛次 佐藤, 信夫 安倍","doi":"10.1246/NIKKASHI.2002.247","DOIUrl":"https://doi.org/10.1246/NIKKASHI.2002.247","url":null,"abstract":"6-Acetyl-2,2-dimethyl-4-chromanone(6), isolated from Tussilago farfara LINN., was prepared by oxidation of 6-ethyl-2,2-dimethyl-4-chromanone(4) using chromium(VI) oxide in acetic anhydride and acetic acid. The compound 4 was obtained, via the intermediate of ester 3, by condensation of p-ethylphenol and 3-methylcrotonic acid using diphosphorus pentaoxide in polyphsphoric acid. The conversion of 3 to 4 also proceeds efficiently by stirring of the reaction mixture with glass globes in the absence of diphosphorus pentaoxide.","PeriodicalId":19311,"journal":{"name":"Nippon Kagaku Kaishi","volume":"156-157 1","pages":"247-249"},"PeriodicalIF":0.0,"publicationDate":"2002-02-10","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":null,"resultStr":null,"platform":"Semanticscholar","paperid":"79171762","PeriodicalName":null,"FirstCategoryId":null,"ListUrlMain":null,"RegionNum":0,"RegionCategory":"","ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":"","EPubDate":null,"PubModel":null,"JCR":null,"JCRName":null,"Score":null,"Total":0}
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カルボン酸銀(I)-ビス(ホスフィン)錯体を触媒とする効率的向山アルドール反応 催化羧酸银(I)-双(膦)配合物的高效向山醛反应
Pub Date : 2002-02-10 DOI: 10.1246/NIKKASHI.2002.223
宗隆 大河内, 大 増井, 素夫 山口, 敬道 山岸
カルボン酸銀-BINAP錯体は水や酸素に対して安定であり,シリルエノールエーテル類やケテンシリルアセタール類を求核試薬とする向山アルドール反応の高活性な触媒となる.種々のアルデヒドやケトエステル類を基質とした向山アルドール反応はDMF溶媒中短時間で完結しアルドール体を定量的に与えた.より反応性の低いケトンの場合,ケテンシリルアセタールを求核試薬とすると脂肪族ケトンは高収率でアルドール体を与え,芳香族ケトンではアルドール反応とともにシリル基移動反応が認められた.カルボン酸銀-BINAP錯体はα,β-不飽和ケトンに対する向山マイケル付加においても良い触媒となった.カルボン酸銀-BINAP触媒は求核試薬を強く活性化することによりアルドール反応を進行させると考えられる.
羧酸银-BINAP配合物对水和氧稳定,可作为以硅烯醇醚类和癸烯硅醛类为亲核试剂的向山阿尔德反应的高活性催化剂。以各种醛类和酮酯类为基质的向山醛反应在DMF溶剂中短时间内完成,并定量地给予醛类体。以反应性较低的酮为例,以氯酰丙烯酸酯为亲核试剂,脂肪族酮提供了高收率的烯醛体,芳香族酮在烯醛反应的同时,也发现了硅基转移反应。羧酸银-BINAP配合物对α、β-不饱和酮的向山迈克尔加成也是很好的催化剂。羧酸银-BINAP催化剂可以通过增强亲核试剂的活性来进行醛反应。
{"title":"カルボン酸銀(I)-ビス(ホスフィン)錯体を触媒とする効率的向山アルドール反応","authors":"宗隆 大河内, 大 増井, 素夫 山口, 敬道 山岸","doi":"10.1246/NIKKASHI.2002.223","DOIUrl":"https://doi.org/10.1246/NIKKASHI.2002.223","url":null,"abstract":"カルボン酸銀-BINAP錯体は水や酸素に対して安定であり,シリルエノールエーテル類やケテンシリルアセタール類を求核試薬とする向山アルドール反応の高活性な触媒となる.種々のアルデヒドやケトエステル類を基質とした向山アルドール反応はDMF溶媒中短時間で完結しアルドール体を定量的に与えた.より反応性の低いケトンの場合,ケテンシリルアセタールを求核試薬とすると脂肪族ケトンは高収率でアルドール体を与え,芳香族ケトンではアルドール反応とともにシリル基移動反応が認められた.カルボン酸銀-BINAP錯体はα,β-不飽和ケトンに対する向山マイケル付加においても良い触媒となった.カルボン酸銀-BINAP触媒は求核試薬を強く活性化することによりアルドール反応を進行させると考えられる.","PeriodicalId":19311,"journal":{"name":"Nippon Kagaku Kaishi","volume":"19 1","pages":"223-229"},"PeriodicalIF":0.0,"publicationDate":"2002-02-10","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":null,"resultStr":null,"platform":"Semanticscholar","paperid":"81710277","PeriodicalName":null,"FirstCategoryId":null,"ListUrlMain":null,"RegionNum":0,"RegionCategory":"","ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":"","EPubDate":null,"PubModel":null,"JCR":null,"JCRName":null,"Score":null,"Total":0}
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バイオインスパイアード糖質高分子による線維芽細胞増殖因子(FGF)の活性化 生物激励糖质高分子激活成纤维细胞生长因子(FGF)
Pub Date : 2002-02-10 DOI: 10.1246/NIKKASHI.2002.155
研一 畑中, 史恵 栗原, 久能 めぐみ, 章博 奥田, 粕谷 マリアカルメリタ, 満 明石
硫酸化多糖から考案された糖質高分子である硫酸化ポリ[2-(グルコシルオキシ)エチルメタクリラート]と線維芽細胞増殖因子(FGF)との相互作用を調べることを目的として,2-(グルコシルオキシ)エチルメタクリラート(GEMA)を重合し,硫酸化することによって,硫酸化度(グルコース残基あたりの硫酸基の数)が1.07,2.13,3.86の硫酸化ポリGEMAを合成した.合成した硫酸化ポリGEMAを用いて細胞増殖実験を行った結果,側鎖型の糖質高分子にもFGFを活性化することが確認された.FGF-1とFGF-2は,それぞれ高硫酸化度の硫酸化ポリGEMAと低硫酸化度の硫酸化ポリGEMAに強く活性化されることが示唆された.
以调查由硫酸化多糖设计的糖类高分子硫酸化多聚[2-(葡萄糖基氧基)乙基丙烯酸酯]与成纤维细胞增殖因子(FGF)的相互作用为目的,通过聚合2-(葡萄糖基)乙基甲基拉德(GEMA),进行硫酸化,合成了硫酸化度(每葡萄糖残基中硫酸基的数量)为1.07、2.13、3.86的硫酸化聚合GEMA。利用合成的硫酸聚合GEMA进行细胞增殖实验的结果证实,侧链型糖类高分子也能激活FGF。研究表明,FGF-1和FGF-2分别对高硫酸化度的硫酸化聚合GEMA和低硫酸化度的硫酸化聚合GEMA具有较强的活性。
{"title":"バイオインスパイアード糖質高分子による線維芽細胞増殖因子(FGF)の活性化","authors":"研一 畑中, 史恵 栗原, 久能 めぐみ, 章博 奥田, 粕谷 マリアカルメリタ, 満 明石","doi":"10.1246/NIKKASHI.2002.155","DOIUrl":"https://doi.org/10.1246/NIKKASHI.2002.155","url":null,"abstract":"硫酸化多糖から考案された糖質高分子である硫酸化ポリ[2-(グルコシルオキシ)エチルメタクリラート]と線維芽細胞増殖因子(FGF)との相互作用を調べることを目的として,2-(グルコシルオキシ)エチルメタクリラート(GEMA)を重合し,硫酸化することによって,硫酸化度(グルコース残基あたりの硫酸基の数)が1.07,2.13,3.86の硫酸化ポリGEMAを合成した.合成した硫酸化ポリGEMAを用いて細胞増殖実験を行った結果,側鎖型の糖質高分子にもFGFを活性化することが確認された.FGF-1とFGF-2は,それぞれ高硫酸化度の硫酸化ポリGEMAと低硫酸化度の硫酸化ポリGEMAに強く活性化されることが示唆された.","PeriodicalId":19311,"journal":{"name":"Nippon Kagaku Kaishi","volume":"2 1","pages":"155-158"},"PeriodicalIF":0.0,"publicationDate":"2002-02-10","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":null,"resultStr":null,"platform":"Semanticscholar","paperid":"73127794","PeriodicalName":null,"FirstCategoryId":null,"ListUrlMain":null,"RegionNum":0,"RegionCategory":"","ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":"","EPubDate":null,"PubModel":null,"JCR":null,"JCRName":null,"Score":null,"Total":0}
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1,3-ジカルボニル化合物とヘキサメチレンテトラミンとの反応 —1,4-ジヒドロピリジン誘導体の簡易合成と酸化反応— 1,3-二羰基化合物与六甲基四胺的反应- 1,4-二氢吡啶衍生物的简易合成和氧化反应-
Pub Date : 2002-02-10 DOI: 10.1246/NIKKASHI.2002.141
正幸 野村, 真一 中田, 文男 濱田
アセト酢酸エステルあるいはベンゾイルアセトンとヘキサメチレンテトラミンの反応を室温下,炭酸アンモニウム添加水溶液中で行い,相当する1,4-ジヒドロピリジン誘導体(DHP)を簡便,効率的に得た.DHPを空気酸化して,相当するピリジン誘導体を定量的に得た.これら反応の反応機構を検討した.
在室温下、添加碳酸铵的水溶液中进行乙酰乙酸酯或苯二丙酮与六甲基四胺的反应,简便、有效地得到了相当的1,4-二氢吡啶衍生物(DHP)。将DHP空气氧化,定量地得到了相当的吡啶衍生物。研究了这些反应的反应机制。
{"title":"1,3-ジカルボニル化合物とヘキサメチレンテトラミンとの反応 —1,4-ジヒドロピリジン誘導体の簡易合成と酸化反応—","authors":"正幸 野村, 真一 中田, 文男 濱田","doi":"10.1246/NIKKASHI.2002.141","DOIUrl":"https://doi.org/10.1246/NIKKASHI.2002.141","url":null,"abstract":"アセト酢酸エステルあるいはベンゾイルアセトンとヘキサメチレンテトラミンの反応を室温下,炭酸アンモニウム添加水溶液中で行い,相当する1,4-ジヒドロピリジン誘導体(DHP)を簡便,効率的に得た.DHPを空気酸化して,相当するピリジン誘導体を定量的に得た.これら反応の反応機構を検討した.","PeriodicalId":19311,"journal":{"name":"Nippon Kagaku Kaishi","volume":"65 1","pages":"141-145"},"PeriodicalIF":0.0,"publicationDate":"2002-02-10","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":null,"resultStr":null,"platform":"Semanticscholar","paperid":"76284995","PeriodicalName":null,"FirstCategoryId":null,"ListUrlMain":null,"RegionNum":0,"RegionCategory":"","ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":"","EPubDate":null,"PubModel":null,"JCR":null,"JCRName":null,"Score":null,"Total":0}
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期刊
Nippon Kagaku Kaishi
全部 Acc. Chem. Res. ACS Applied Bio Materials ACS Appl. Electron. Mater. ACS Appl. Energy Mater. ACS Appl. Mater. Interfaces ACS Appl. Nano Mater. ACS Appl. Polym. Mater. ACS BIOMATER-SCI ENG ACS Catal. ACS Cent. Sci. ACS Chem. Biol. ACS Chemical Health & Safety ACS Chem. Neurosci. ACS Comb. Sci. ACS Earth Space Chem. ACS Energy Lett. ACS Infect. Dis. ACS Macro Lett. ACS Mater. Lett. ACS Med. Chem. Lett. ACS Nano ACS Omega ACS Photonics ACS Sens. ACS Sustainable Chem. Eng. ACS Synth. Biol. Anal. Chem. BIOCHEMISTRY-US Bioconjugate Chem. BIOMACROMOLECULES Chem. Res. Toxicol. Chem. Rev. Chem. Mater. CRYST GROWTH DES ENERG FUEL Environ. Sci. Technol. Environ. Sci. Technol. Lett. Eur. J. Inorg. Chem. IND ENG CHEM RES Inorg. Chem. J. Agric. Food. Chem. J. Chem. Eng. Data J. Chem. Educ. J. Chem. Inf. Model. J. Chem. Theory Comput. J. Med. Chem. J. Nat. Prod. J PROTEOME RES J. Am. Chem. Soc. LANGMUIR MACROMOLECULES Mol. Pharmaceutics Nano Lett. Org. Lett. ORG PROCESS RES DEV ORGANOMETALLICS J. Org. Chem. J. Phys. Chem. J. Phys. Chem. A J. Phys. Chem. B J. Phys. Chem. C J. Phys. Chem. Lett. Analyst Anal. Methods Biomater. Sci. Catal. Sci. Technol. Chem. Commun. Chem. Soc. Rev. CHEM EDUC RES PRACT CRYSTENGCOMM Dalton Trans. Energy Environ. Sci. ENVIRON SCI-NANO ENVIRON SCI-PROC IMP ENVIRON SCI-WAT RES Faraday Discuss. Food Funct. Green Chem. Inorg. Chem. Front. Integr. Biol. J. Anal. At. Spectrom. J. Mater. Chem. A J. Mater. Chem. B J. Mater. Chem. C Lab Chip Mater. Chem. Front. Mater. Horiz. MEDCHEMCOMM Metallomics Mol. Biosyst. Mol. Syst. Des. Eng. Nanoscale Nanoscale Horiz. Nat. Prod. Rep. New J. Chem. Org. Biomol. Chem. Org. Chem. Front. PHOTOCH PHOTOBIO SCI PCCP Polym. Chem.
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