{"title":"Formazan Direct, Dyes Suitable for Aftertreatment with Copper Salt","authors":"H. Iida, Y. Ikeda, Toshiyuki Hitaka","doi":"10.1246/NIKKASHI1898.72.4_887","DOIUrl":"https://doi.org/10.1246/NIKKASHI1898.72.4_887","url":null,"abstract":"ピルブアルデヒド2-カルボキシフェニルヒドラゾン(III),アセチルグリナキサール酸2-カルボキシフェニルヒドラゾン(IV),シァノグリオキサール酸2-カルボキシフェニルヒドラゾン(V)を合成し,これらのヒドラゾンにベンジジン誘導体のジアゾ化物を反応させてVII-a～VII-dおよびVIII-a,VIII-bであらわされるホルマザンを,またシアノ酢酸に3,3′-ジカルボキシベンジジンのジアゾ化物を反応させて,主成分がIX-a,IX-bであらわされるホルマザンを合成した。これらのホルマザン染料は,セルロース繊維に染着し,これを第二銅イオンの水溶液中で処理すると銅錯塩になった。VII-d,IX-a,IX-bで染色し硫酸銅水溶液で後処理した染布の色は美しい青で,光の作用に対しても堅ロウであった。VII-dのセルロース繊維に対する直接性を,既存の染料の直接性と比較したところ,C.I.DirectYellow12(Chrysophenine G)と同程度であった。","PeriodicalId":22880,"journal":{"name":"The Journal of the Society of Chemical Industry, Japan","volume":"3 1","pages":"887-889"},"PeriodicalIF":0.0,"publicationDate":"1969-01-01","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":null,"resultStr":null,"platform":"Semanticscholar","paperid":"80897514","PeriodicalName":null,"FirstCategoryId":null,"ListUrlMain":null,"RegionNum":0,"RegionCategory":"","ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":"","EPubDate":null,"PubModel":null,"JCR":null,"JCRName":null,"Score":null,"Total":0}
{"title":"Syntheses and Electrical Conductivities of Polythiohydantoins","authors":"R. Hirohashi, Y. Hishiki, S. Ishii","doi":"10.1246/NIKKASHI1898.72.6_1394","DOIUrl":"https://doi.org/10.1246/NIKKASHI1898.72.6_1394","url":null,"abstract":"チオヒダントイン環の活性メチレンと,アルデヒドとの重縮合反応および活性イミノ基とイソシアナート,酸クロリドとの重付加,重縮合反応を利用して主鎖にチオヒダントイン環を含むポリマーを合成した。チオヒダントイン環の反応性の検討にジメチルスルホキシドを溶媒として核磁気共鳴スペクトルを用いてメチレンからのプロトンあるいはイミノ基からのプロトンのシグナルから,いずれに反応したかを結論づけた。p-フェニレンビスチオヒダントインとテレフタルアルデヒド,イソフタルアルデヒド,テレフタロイルクロリド,イソフタロイルクロリドおよび2,4-トリレンジイソシアナートとの反応をジメチルホルムアミド,ヘキサメチルホスホルアミド,ジメチルスルホキシドおよびピリジン等の極性溶剤あるいはポリリン酸のもとに重縮合および重付加反応を行なった。いずれも得られたポリマーの構造は紫外,可視吸収スペクトルおよび赤外吸収スペクトルにより確認し,推定したポリマーの構造の元素分析値と一致した。得られたポリマーの溶解性は通常の有機溶剤にほとんど溶解しないがジメチルホルムアミド,ジメチルアセトアミドおよびジメチルスルホキシド等の極性溶剤および濃硫酸に溶解する。濃硫酸中でのポリマーの対数粘度は0.01～0.03と小さい。室温における体積固有抵抗は1011～1012Ωcmであり,その温度依存性より求めた電気伝導のエネルギーギャップは0.78～1.40eVであった。","PeriodicalId":22880,"journal":{"name":"The Journal of the Society of Chemical Industry, Japan","volume":"42 1","pages":"1394-1398"},"PeriodicalIF":0.0,"publicationDate":"1969-01-01","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":null,"resultStr":null,"platform":"Semanticscholar","paperid":"81126762","PeriodicalName":null,"FirstCategoryId":null,"ListUrlMain":null,"RegionNum":0,"RegionCategory":"","ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":"","EPubDate":null,"PubModel":null,"JCR":null,"JCRName":null,"Score":null,"Total":0}
{"title":"Catalytic Activities of Poly (methacrylacetone)-Copper (II) Complexes","authors":"T. Nozawa, M. Hatano, S. Kambara","doi":"10.1246/NIKKASHI1898.72.369","DOIUrl":"https://doi.org/10.1246/NIKKASHI1898.72.369","url":null,"abstract":"ポリメタクロィルアセトン・銅錯体(I)の触媒作用が過酸化水素の分解反応について研究された。(I)の触媒活性はその低分子類似体であるアセチルアセトン銅錯体(II)に比較して増大することが見い出された。また(I)のポリメタクロイルアセトンの分子量が6000のもの,および10000のものについては,触媒活性は分子量の大きいものの方が大きかった。(I)および(II)の銅イオンとの錯体形成をpH滴定によりBjerrumの方法を改良して解析し,系に存在する錯体化学種を推定しその錯体の生成定数を求めた。そして系に存在する錯体化学種と触媒活性との対応から,触媒活性種がCuL+(銅イオンにリガンドが一つだけ配位したもの)であること,およびこのCuL+の触媒活性がリガンドの分子量の大きいものほど大きいという知見を得た。","PeriodicalId":22880,"journal":{"name":"The Journal of the Society of Chemical Industry, Japan","volume":"17 1","pages":"369-373"},"PeriodicalIF":0.0,"publicationDate":"1969-01-01","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":null,"resultStr":null,"platform":"Semanticscholar","paperid":"81925484","PeriodicalName":null,"FirstCategoryId":null,"ListUrlMain":null,"RegionNum":0,"RegionCategory":"","ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":"","EPubDate":null,"PubModel":null,"JCR":null,"JCRName":null,"Score":null,"Total":0}
{"title":"Electrical Conductivity of a Pyrolytic Polyrhodamine","authors":"R. Hirohashi, Y. Hishiki, S. Saito","doi":"10.1246/NIKKASHI1898.72.5_1189","DOIUrl":"https://doi.org/10.1246/NIKKASHI1898.72.5_1189","url":null,"abstract":"主鎖にローダニン環を含むポリマーの熱処理により電導性の高まることが認められた。比抵抗3.0×1013Ωcmのポリローダニンを窒素気流中300～700℃で熱処理すると550℃における処理生成物の比抵抗2.0×1011Ωcm,600℃の処理生成物の比抵抗4.0×107Ωcmと急に電導性が良くなる。400℃における生成物の赤外吸収スペクトルよりローダニン環のン能VC=Oの吸収1725cm-1,〓の吸収1160cm-1が,500℃にてVN-C-Sの吸収1510cm-1がそれぞれ消失し,VC=Nの吸収1600～1620cm-1が強くなり濃硫酸にも不溶となる。熱処理温度を一定にして処理時間を変えても電導性および成分組成もほとんど変わらなかった。生成物のエネルギーギヤップは式1より0.10～0.86eVであった。P-フェニレンビスローダニン(PBR)の窒素気流中での熱処理において生成した低沸点成分でトラップに捕集された微量成分のなかに2100cm-1に強い吸収がありこれはイソチオシアナート基あるいはイソシアナート基を含む。これはポリマーの熱処理においても2240cm-1に強い吸収があり類似のスペクトルを示す。PBRおよびフェニルローダニンとベンズアルデヒドとの縮合生成物の質量分析によりP-フェニレンジイソチオシアナート,P-フ,p-フェニレンジイソシアナートおよびフェニルイソチオシアナート,フェニルイソシアナートをそれぞれ確認した。ポリマーの熱分解ではCOS,H2S,CS2,COおよびCO2が確認された。","PeriodicalId":22880,"journal":{"name":"The Journal of the Society of Chemical Industry, Japan","volume":"31 1","pages":"1189-1193"},"PeriodicalIF":0.0,"publicationDate":"1969-01-01","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":null,"resultStr":null,"platform":"Semanticscholar","paperid":"78276776","PeriodicalName":null,"FirstCategoryId":null,"ListUrlMain":null,"RegionNum":0,"RegionCategory":"","ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":"","EPubDate":null,"PubModel":null,"JCR":null,"JCRName":null,"Score":null,"Total":0}
{"title":"New Development of Artificially Soiled Clothby Rolling Method","authors":"T. Tsunoda, Yoichi Oba, I. Kashiwa","doi":"10.1246/NIKKASHI1898.72.8_1904","DOIUrl":"https://doi.org/10.1246/NIKKASHI1898.72.8_1904","url":null,"abstract":"天然汚染布と類似した洗浄性を示す人工汚染布の開発を目的として本研究を行なった。天然汚染布の分析結果に基づいて,無機質汚垢として粘土とカーボンブラック,有機質汚垢として脂肪酸,トリグリセリドおよび炭化水素化合物を主成分とする混合物を作り,この無機質および有機質汚垢の混合物を人工汚垢とした。人工汚垢を清浄な木綿布にローリング法で汚染させ人工汚染布をえた。この人工汚染布は各種界面活性剤およびビルダーの単独または混合水溶液による洗浄性が天然汚染布のそれとよく類似しており市販洗剤の洗浄力の評価に使用できることが明らかとなった。実用面では,さらに洗剤のくり返し洗浄力の評価,起泡力の評価あるいは繊維の再汚染性の評価などに用いることもできる。また,この人工汚染布がきわめて天然汚染布に近い洗浄性をもつことから,この人工汚染布を用いて,汚れ成分のうちどの成分が除去しやすくどの成分が除去されにくいかなど,洗浄機構を考える上でも有用な汚染布と考えられる。","PeriodicalId":22880,"journal":{"name":"The Journal of the Society of Chemical Industry, Japan","volume":"11 1","pages":"1904-1910"},"PeriodicalIF":0.0,"publicationDate":"1969-01-01","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":null,"resultStr":null,"platform":"Semanticscholar","paperid":"76624386","PeriodicalName":null,"FirstCategoryId":null,"ListUrlMain":null,"RegionNum":0,"RegionCategory":"","ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":"","EPubDate":null,"PubModel":null,"JCR":null,"JCRName":null,"Score":null,"Total":0}
Pub Date : 1969-01-01DOI: 10.1246/NIKKASHI1898.72.2_568
M. Tamura, T. Yasui
{"title":"Synthesis of Ethylene Glycol Monoacetate from Ethylene with Palladous Salt-Cupric Salt Catalyst System","authors":"M. Tamura, T. Yasui","doi":"10.1246/NIKKASHI1898.72.2_568","DOIUrl":"https://doi.org/10.1246/NIKKASHI1898.72.2_568","url":null,"abstract":"","PeriodicalId":22880,"journal":{"name":"The Journal of the Society of Chemical Industry, Japan","volume":"23 1","pages":"568-571"},"PeriodicalIF":0.0,"publicationDate":"1969-01-01","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":null,"resultStr":null,"platform":"Semanticscholar","paperid":"75275521","PeriodicalName":null,"FirstCategoryId":null,"ListUrlMain":null,"RegionNum":0,"RegionCategory":"","ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":"","EPubDate":null,"PubModel":null,"JCR":null,"JCRName":null,"Score":null,"Total":0}
研究了以β-酮类化合物为增敏剂的光聚合。β-酮类化合物方面，采用了苯基苯氧基(PPS)、乙基苯氧基(EPS)、苯基乙腈(PAS)、乙基乙腈(EAS)。这些增敏剂的活性情况为，甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、丙烯腈、乙酸乙烯酯的活性顺序为PPS > PAS > EAS > EPS,EPS以外的依次为分子吸光系数(313mμ)的大小。与AIBN相比，除了EPS以外，都是优秀的光敏剂。为了研究EPS虽然e大但是聚合活性小的结果，与PPS进行比较的同时进行了光分解反应，结果两者都是CH2…虽然考虑了S间的断裂，但由于EPS不具有聚合活性，所以推测为分子内反应。这些热或光聚合时的连锁移动常数如下所示。热聚合(60℃)cpps10.7 ×10-8, ceps5.00 ×10-3,CPAS7.27×10-3,CEAS4.59×10-3光聚合(20℃)c p p s三点七,c eps 0.35, cpas 0.23, ceaso . 30
{"title":"Photosensitized Polymerizationwithfi-Ketosulfide Compounds","authors":"M. Tsunooka, Mitsuo Kusube, Makoto Tanaka, Niro Murata","doi":"10.1246/NIKKASHI1898.72.287","DOIUrl":"https://doi.org/10.1246/NIKKASHI1898.72.287","url":null,"abstract":"β-ケトスルフィド化合物を増感剤とする光重合について検討した。β-ケトスルフィド化合物としては,フェニルフェナシルスルフィド(PPS),エチルフェナシルスルフィド(EPS),フェニルアセトニルスルフィド(PAS),エチルアセトニルスルフィド(EAS)を用いた。これらの増感剤の活性は,メタクリル酸メチル,スチレン,アクリロニトリル,酢酸ビニルについて,PPS＞PAS＞EAS＞EPSの順となり,EPS以外は分子吸光係数(313mμ)の大きさの順となった。AIBNとの比較よりEPS以外はすぐれた光増感剤であることがわかった。EPSはeが大きいにもかかわらず重合活性が小さいという結果を検討するためPPSと比較しながら光分解反応を行なった結果,両者ともにCH2…S間の切断が考えられたが,EPSは重合活性をもたないことから分子内反応であることが推定された。これらの熱あるいは光重合の際の連鎖移動定数は次のとおりであった。熱重合 (60℃) Cpps10.7×10-8,CEPS5.00×10-3,CPAS7.27×10-3,CEAS4.59×10-3光重合 (20℃) CPPS3.7,CEPS0.35,CPAS0.23,CEASO.30","PeriodicalId":22880,"journal":{"name":"The Journal of the Society of Chemical Industry, Japan","volume":"34 1","pages":"287-292"},"PeriodicalIF":0.0,"publicationDate":"1969-01-01","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":null,"resultStr":null,"platform":"Semanticscholar","paperid":"75619373","PeriodicalName":null,"FirstCategoryId":null,"ListUrlMain":null,"RegionNum":0,"RegionCategory":"","ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":"","EPubDate":null,"PubModel":null,"JCR":null,"JCRName":null,"Score":null,"Total":0}
Pub Date : 1969-01-01DOI: 10.1246/NIKKASHI1898.72.5_1138
Kunihiko Otaguro, K. Matsui
{"title":"Synthesis of 2, 3-Bisazolylnaphthalene","authors":"Kunihiko Otaguro, K. Matsui","doi":"10.1246/NIKKASHI1898.72.5_1138","DOIUrl":"https://doi.org/10.1246/NIKKASHI1898.72.5_1138","url":null,"abstract":"","PeriodicalId":22880,"journal":{"name":"The Journal of the Society of Chemical Industry, Japan","volume":"1 1","pages":"1138-1143"},"PeriodicalIF":0.0,"publicationDate":"1969-01-01","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":null,"resultStr":null,"platform":"Semanticscholar","paperid":"73590292","PeriodicalName":null,"FirstCategoryId":null,"ListUrlMain":null,"RegionNum":0,"RegionCategory":"","ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":"","EPubDate":null,"PubModel":null,"JCR":null,"JCRName":null,"Score":null,"Total":0}
{"title":"Reaction of Aromatic Compounds with Acetic Acid in Presence of Boron Trifluoride-Formation of Aromatic Carboxylic Acids","authors":"H. Tsuboi, S. Fujii","doi":"10.1246/NIKKASHI1898.72.11_2413","DOIUrl":"https://doi.org/10.1246/NIKKASHI1898.72.11_2413","url":null,"abstract":"三フッ化ホウ素の存在下で酢酸とべンゼンを反応させると安息香酸が得られることが見い出された。最適条件(140℃,3hr)での安息香酸の収率(酢酸基準)は19.9mol%に達し,これは炭酸ガスによるベンゼンの直接カルボキシル化反応により得られる安息香酸の収率よりも明らかに優れている。安息香酸の生成経路について検討を行った結果,本反応では第一段階として酢酸によるベンゼンのフリーデルクラフツ型アセチル化反応が起こってアセトフェノンを生成し,これから二次的に安息香酸が生成されることが明らかになった。このようにして生成した安息香酸の一部は再びベンゼンをベンゾイル化してベンゾフェノンを生成する。本反応はベンゼン以外の他の芳香族化合物に適用できることはもとより,酢酸のかわりに他の脂肪族カルボン酸も使用できることが認められた。","PeriodicalId":22880,"journal":{"name":"The Journal of the Society of Chemical Industry, Japan","volume":"7 1","pages":"2413-2416"},"PeriodicalIF":0.0,"publicationDate":"1969-01-01","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":null,"resultStr":null,"platform":"Semanticscholar","paperid":"80361800","PeriodicalName":null,"FirstCategoryId":null,"ListUrlMain":null,"RegionNum":0,"RegionCategory":"","ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":"","EPubDate":null,"PubModel":null,"JCR":null,"JCRName":null,"Score":null,"Total":0}
{"title":"Photochemical Reduction of Anilinium Saltsby Dimethylaniline","authors":"C. Pac, H. Sakurai","doi":"10.1246/NIKKASHI1898.72.230","DOIUrl":"https://doi.org/10.1246/NIKKASHI1898.72.230","url":null,"abstract":"ジメチルアニリン(以下DMA)のエタノール溶液は,光照射によっても,認められうるほどの変化を示さないが,酢酸溶液の場合,著しい変化が見られ,生成物としてベンゼン,ビフェニル,P-ジメチルアミノビフェニル(I),O-ジメチルアミノビフェニル(II),ビス-p-ジメチルアミノフェニルメタン(III)およびN-メチルアニリンが得られた。DMAおよびその塩酸塩の共存する系の光反応においても,上記生成物が得られ,それ以外にもクリスタルバイオレット(IV)の生成も確認された。DMAおよびトリメチルフェニルアンモニゥム塩の共存する系の光反応においても,IIIおよびIVを除いた上記生成物が得られた。DMAとテトラメチルアンモニゥム塩の共存する系の場合,認められうるほどの変化は起こらなかった。以上の系では,石英製容器を用いても,パイレックス製のものを用いても,結果に大きな差異を示さなかったが,アニリニゥム塩のみが存在する系では,パイレックス容器を用いた光照射によって,著しい分解を示さないこと,アニリニゥム塩はプロピオフェノンおよびアセトフェノンによる光増感分解を受けなかったこと,さらに,DMAのケイ光がアニリニゥム塩によって,消光されたことなどから,DMA-アニリニゥム塩共存系での光反応機構として,次のものが提案された。すなわち,励起一重項状態DMA(以後D8)と基底状態アニリニゥムカチオンとがComplex(heteropolarexcimer)を生成し,これを経て,DSよりアニリニゥムカチオンへの一電子移行がるというものである。","PeriodicalId":22880,"journal":{"name":"The Journal of the Society of Chemical Industry, Japan","volume":"8 5 1","pages":"230-235"},"PeriodicalIF":0.0,"publicationDate":"1969-01-01","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":null,"resultStr":null,"platform":"Semanticscholar","paperid":"85172433","PeriodicalName":null,"FirstCategoryId":null,"ListUrlMain":null,"RegionNum":0,"RegionCategory":"","ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":"","EPubDate":null,"PubModel":null,"JCR":null,"JCRName":null,"Score":null,"Total":0}
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