{"title":"Kinetics of Oxidation of Benzaldehyde with Oxygen in Benzene Solution","authors":"K. Nakao, Takeshi Matsumoto, T. Otake","doi":"10.1246/NIKKASHI1898.72.8_1880","DOIUrl":"https://doi.org/10.1246/NIKKASHI1898.72.8_1880","url":null,"abstract":"本研究では気液不均一相反応の一例であるベンズアルデヒドの液相酸化の速度論的研究を行なった。反応物質の物質移動過程の影響を完全に除去するために新たに考案した回分反応器を用いて,液相内の反応経過を追跡するという通常の均一液相反応の速度解析法を採用した。その結果空気中の酸素分圧以下に相当する低酸素濃度において,ベンゼン溶媒中における反応速度はつぎのように表わされた。-d[O2]/dt=k[O2][RH]2,k=3.39×1011exp(-16400/RT)[1/(mol/l)2・min]またMulcahyらによる反応速度がアルデヒド濃度につれて一定値に漸近するのは,彼等の気液混合吸収法では酸素の物質移動速度がしだいに支配的となっていくことに起因するものであることを示した。さらにここで得た結果と従来の結果とを合わせて広い濃度範囲に適用できる速度式を提出し,一般に知られている自動酸化反応機構に準じて,この速度式を説明できる簡単な反応機構を推定した。","PeriodicalId":22880,"journal":{"name":"The Journal of the Society of Chemical Industry, Japan","volume":"6 1","pages":"1880-1883"},"PeriodicalIF":0.0,"publicationDate":"1969-01-01","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":null,"resultStr":null,"platform":"Semanticscholar","paperid":"85694479","PeriodicalName":null,"FirstCategoryId":null,"ListUrlMain":null,"RegionNum":0,"RegionCategory":"","ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":"","EPubDate":null,"PubModel":null,"JCR":null,"JCRName":null,"Score":null,"Total":0}
{"title":"Effect of Polyethylene Oxide on Negative Plate of Pressed-Type Alkaline Storage Battery","authors":"D. Yamashita, Yoshifumi Yamamoto","doi":"10.1246/NIKKASHI1898.72.9_1990","DOIUrl":"https://doi.org/10.1246/NIKKASHI1898.72.9_1990","url":null,"abstract":"前報では活物質として水酸化カドミウムまたは酸化カドミウムを用い,これにポリエチレンおよびポリエチレンオキシドを種々の割合に混合し, これら混合物をニッケル金網に圧着してアルカリ蓄電池陰極板を試作し, これについて報告したが, 本研究では主としてポリエチレンオキシドの極板におよぼす影響について検討し,つぎのような結果を得た。1)充放電による容量低下はポリエチレンオキシド添加によりある程度抑制される。2)充電末期の電位および過電圧はポリエチレンオキシド添加によって増大する。放電時ではポリエチレンオキシド添加による影響はほとんど認められなかった。3)極板の内部抵抗をパルスにより測定したが,ポリエチレンオキシドの影響はほとんど認められなかった。4)自己放電率はポリエチレンオキシドによる影響は認められなかった。5)ポリエチレンおよびポリエチレンオキシドは強アルカリ中における電解酸化,還元により本質的な変化は認められなかった。","PeriodicalId":22880,"journal":{"name":"The Journal of the Society of Chemical Industry, Japan","volume":"318 1","pages":"1990-1994"},"PeriodicalIF":0.0,"publicationDate":"1969-01-01","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":null,"resultStr":null,"platform":"Semanticscholar","paperid":"78005186","PeriodicalName":null,"FirstCategoryId":null,"ListUrlMain":null,"RegionNum":0,"RegionCategory":"","ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":"","EPubDate":null,"PubModel":null,"JCR":null,"JCRName":null,"Score":null,"Total":0}
{"title":"Polymerization of Aldehydes with Metal Acetylacetonates","authors":"T. Otsu, Susumu Watanuma, Yuki Nishikawa","doi":"10.1246/NIKKASHI1898.72.8_1857","DOIUrl":"https://doi.org/10.1246/NIKKASHI1898.72.8_1857","url":null,"abstract":"種々のアセチルアセトン金属キレート[Me(acac)x],およびアセト酢酸エチル銅キレート[Cu(eacac)2]によるアルデヒド類の重合について研究した。ビニルモノマーのラジカル重合では活性に乏しかったCo(II),Mn(II),Mg(II)のMe(acac)xは0℃以下でクロラールの重合に高活性であり,ポリエーテル型ポリマーを生成したが,アセトアルデヒド,およびn-ブチルアルデヒドなどの重合に対しては不活性であった。しかし,Cu(eacac)2はクロラールには低い活性を示したが,アセトアルデヒドに対しては高活性であった。得られた実験に基づいて,これら金属キレートによるクロラールの重合は配位あるいはアニオン機構によるものと推定した。これら金属キレートによりクロラールと他のアルデヒドとの共重合を試みたが,Co(II),Mn(II),Al(III)のMe(acac)xを用いた場合にはクロラールのホモポリマーが生成した。また,アクロレインの重合には低活性であった。","PeriodicalId":22880,"journal":{"name":"The Journal of the Society of Chemical Industry, Japan","volume":"9 1","pages":"1857-1860"},"PeriodicalIF":0.0,"publicationDate":"1969-01-01","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":null,"resultStr":null,"platform":"Semanticscholar","paperid":"81663561","PeriodicalName":null,"FirstCategoryId":null,"ListUrlMain":null,"RegionNum":0,"RegionCategory":"","ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":"","EPubDate":null,"PubModel":null,"JCR":null,"JCRName":null,"Score":null,"Total":0}
{"title":"Copolymerization of Maleic Anhydride with 4-Vinyl Epoxycyclohexane","authors":"Yasuo Choshi, Atsuo Tsuji, Giichi Akazome, K. Murai","doi":"10.1246/NIKKASHI1898.72.4_999","DOIUrl":"https://doi.org/10.1246/NIKKASHI1898.72.4_999","url":null,"abstract":"無水マレイン酸(MAn)と4-ビニルエポキシシクロヘキサン(VECH)とをラジカル開始剤の系で溶液共重合させ,共重合体の性質ならびにエポキシ基の挙動について検討した。その結果,ベンゼンを用いた溶液重合では,各種溶媒に不溶性の重合体が生成し,開始剤の量を増加させたり連鎖移動剤を用いて重合度の低下をはかっても好ましい結果は得られなかった。一方, テトラヒドロフラン, ジオキサン, アセトンを溶媒に用いると,分子量の非常に低い可溶性の重合体の得られることが知られた。これら共重合体を空気中に放置すると次第にエポキシ基が消失し,不溶性のポリマーとなった。また,重合反応中にもエポキシ基と酸無水物とによる副反応が認められ,重合温度を上昇させると次第に顕著となることがわかった。","PeriodicalId":22880,"journal":{"name":"The Journal of the Society of Chemical Industry, Japan","volume":"26 1","pages":"999-1001"},"PeriodicalIF":0.0,"publicationDate":"1969-01-01","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":null,"resultStr":null,"platform":"Semanticscholar","paperid":"82821773","PeriodicalName":null,"FirstCategoryId":null,"ListUrlMain":null,"RegionNum":0,"RegionCategory":"","ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":"","EPubDate":null,"PubModel":null,"JCR":null,"JCRName":null,"Score":null,"Total":0}
{"title":"Autoxidation Inhibition of Paraffins with Thiophenols","authors":"Z. Yoshida, H. Miyoshi","doi":"10.1246/NIKKASHI1898.72.3_699","DOIUrl":"https://doi.org/10.1246/NIKKASHI1898.72.3_699","url":null,"abstract":"パラフィン(mp52～53℃)の自動酸化に対するチオフェノール類の酸化防止効果を自動記録ワールブルグ検圧計を用いて150℃で検討した。無置換および電子供与基を有する置換チオフェノール類を用いた場合には誘導期を過ぎるまで,ほとんど酸素の吸収が認められず,誘導期を過ぎると急激に酸素の吸収が始まる。誘導期は置換基の電子供与性の大小によってCH3O＞CH3＞Hの順に長い。これに対して電子吸引基を有する置換チナフェノールの存在下では,初期にある程度酸素の吸収が起こるが,一定量に達すると酸素の吸収速度は遅くなり,その後急激な吸収が起こるまでかなり長時間を要する。一方ベンゼンスルフィン酸類の存在では,核置換基の電子的性質の如何に関せず初期に特に顕著な酸素の吸収が起こることなく,徐々に酸素を吸収する。この場合核置換基として電子供与基をもつベンゼンスルフィン酸の存在下では対応するチオフェノール類の存在する場合よりも誘導期が長くなる。チオフェノール類およびベンゼンスルフィン酸類の挙動から無置換および電子供与基をもつチオフェノール類の存在ではベンゼンスルフィン酸がほとんど生じないが,電子吸引基(とくにNO2)をもつチオフェノール類ではベンゼンスルフィン酸類を生ずる可能性が考えられる。","PeriodicalId":22880,"journal":{"name":"The Journal of the Society of Chemical Industry, Japan","volume":"31 1","pages":"699-702"},"PeriodicalIF":0.0,"publicationDate":"1969-01-01","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":null,"resultStr":null,"platform":"Semanticscholar","paperid":"77802569","PeriodicalName":null,"FirstCategoryId":null,"ListUrlMain":null,"RegionNum":0,"RegionCategory":"","ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":"","EPubDate":null,"PubModel":null,"JCR":null,"JCRName":null,"Score":null,"Total":0}
{"title":"Reaction of Secondary Aromatic Diamineduring Thermal Oxidation of Rubber Vulcanizate","authors":"S. Murakami, T. Fukumori, Yuzo Shimono, J. Tsurugi, Niro Murata","doi":"10.1246/NIKKASHI1898.72.4_1002","DOIUrl":"https://doi.org/10.1246/NIKKASHI1898.72.4_1002","url":null,"abstract":"芳香族第二ジアミンとして,N,N'-ジフェニル-p-フェニレンジアミン(DPPD)とN-シクロヘキシル-N'-フェニル-p-フェニレンジアミン(CPPD)を用い,加硫ゴムの熱酸化反応中におけるアミンの化学変化を明らかにしようとした。そのためアミンを添加した加硫ゴムの熱酸化を行ない,ゴムを順次アセトン抽出,希塩酸抽出した。アセトン抽出物については残存アミン量および窒素量を求め,希塩酸抽出物については吸収スペクトルを求めた。また,アセトン抽出ゴムおよび希塩酸抽出ゴムについてはゴム中の窒素量を求めた。これらの値と酸化時間との関係からつぎのことがわかった。遊離のアミンは「アセトンではアミンが抽出されないが希塩酸では抽出される窒素化合物」[「中間体」(I)]に変化し,酸化の進行と共にIは「アセトン抽出されうる低分子生成物」(II)と「アミンがアセトンでも希塩酸でも抽出されない窒素化合物,おそらくアミンとゴムとの結合体」(III)に変化した。ヘリウム中での加熱ではこのような変化は認められなかった。また,アセトン抽出ゴム,および希塩酸抽出ゴムを再酸化して酸素吸収量を測定したところ,Iは酸化防止能力を有し,Iが酸化の連鎖を停止する反応が律速段階であること,II,IIIのなかにも酸化防止能力を有するものがあることがわかった。Iのなかのアミンはアセトンにより抽出されないが,希塩酸抽出によりセミキノンカチオンの形をとるアミンが放出された。また,ある配合(前報の配合3および4)においては,DPPDの変化生成物としてN,N'-ジフェニル-p-キノンジイミン(DPQI)を確認定量した。それ故,DPQIが酸化防止効果をもつかどうかをしらべたところ,DPQIも酸化防止効果をもつことがわかった。","PeriodicalId":22880,"journal":{"name":"The Journal of the Society of Chemical Industry, Japan","volume":"284 1","pages":"1002-1008"},"PeriodicalIF":0.0,"publicationDate":"1969-01-01","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":null,"resultStr":null,"platform":"Semanticscholar","paperid":"77439224","PeriodicalName":null,"FirstCategoryId":null,"ListUrlMain":null,"RegionNum":0,"RegionCategory":"","ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":"","EPubDate":null,"PubModel":null,"JCR":null,"JCRName":null,"Score":null,"Total":0}
Pub Date : 1969-01-01DOI: 10.1246/NIKKASHI1898.72.5_1138
Kunihiko Otaguro, K. Matsui
{"title":"Synthesis of 2, 3-Bisazolylnaphthalene","authors":"Kunihiko Otaguro, K. Matsui","doi":"10.1246/NIKKASHI1898.72.5_1138","DOIUrl":"https://doi.org/10.1246/NIKKASHI1898.72.5_1138","url":null,"abstract":"","PeriodicalId":22880,"journal":{"name":"The Journal of the Society of Chemical Industry, Japan","volume":"1 1","pages":"1138-1143"},"PeriodicalIF":0.0,"publicationDate":"1969-01-01","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":null,"resultStr":null,"platform":"Semanticscholar","paperid":"73590292","PeriodicalName":null,"FirstCategoryId":null,"ListUrlMain":null,"RegionNum":0,"RegionCategory":"","ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":"","EPubDate":null,"PubModel":null,"JCR":null,"JCRName":null,"Score":null,"Total":0}
{"title":"New Development of Artificially Soiled Clothby Rolling Method","authors":"T. Tsunoda, Yoichi Oba, I. Kashiwa","doi":"10.1246/NIKKASHI1898.72.8_1904","DOIUrl":"https://doi.org/10.1246/NIKKASHI1898.72.8_1904","url":null,"abstract":"天然汚染布と類似した洗浄性を示す人工汚染布の開発を目的として本研究を行なった。天然汚染布の分析結果に基づいて,無機質汚垢として粘土とカーボンブラック,有機質汚垢として脂肪酸,トリグリセリドおよび炭化水素化合物を主成分とする混合物を作り,この無機質および有機質汚垢の混合物を人工汚垢とした。人工汚垢を清浄な木綿布にローリング法で汚染させ人工汚染布をえた。この人工汚染布は各種界面活性剤およびビルダーの単独または混合水溶液による洗浄性が天然汚染布のそれとよく類似しており市販洗剤の洗浄力の評価に使用できることが明らかとなった。実用面では,さらに洗剤のくり返し洗浄力の評価,起泡力の評価あるいは繊維の再汚染性の評価などに用いることもできる。また,この人工汚染布がきわめて天然汚染布に近い洗浄性をもつことから,この人工汚染布を用いて,汚れ成分のうちどの成分が除去しやすくどの成分が除去されにくいかなど,洗浄機構を考える上でも有用な汚染布と考えられる。","PeriodicalId":22880,"journal":{"name":"The Journal of the Society of Chemical Industry, Japan","volume":"11 1","pages":"1904-1910"},"PeriodicalIF":0.0,"publicationDate":"1969-01-01","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":null,"resultStr":null,"platform":"Semanticscholar","paperid":"76624386","PeriodicalName":null,"FirstCategoryId":null,"ListUrlMain":null,"RegionNum":0,"RegionCategory":"","ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":"","EPubDate":null,"PubModel":null,"JCR":null,"JCRName":null,"Score":null,"Total":0}
{"title":"Structure of Dehydrochlorinated Polyvinylchloride","authors":"Y. Iwami, H. Ishikawa, Y. Minoura","doi":"10.1246/NIKKASHI1898.72.11_2478","DOIUrl":"https://doi.org/10.1246/NIKKASHI1898.72.11_2478","url":null,"abstract":"ポリ塩化ビニルの脱塩化水素反応を粉末状およびジメチルホルムアミド溶液中でおこない,得られた脱塩化水素ポリ塩化ビニルの構造について比較検討した。脱塩化水素されたポリ塩化ビニルの共役ポリェン数は,粉末状で得られたものは,3～6程度であり,ジメチルホルムアミド中で得られたものは3～14程度であった。また,得られた脱塩化水素ポリ塩化ビニルの二重結合は,粉末状よりのものは730cm-1近くに吸収を示し,ジメチルホルムアミド中よりのものは,1000cm-1近くに吸収がみとめられ,両者の間に明らかに違いのあることをみとめた。","PeriodicalId":22880,"journal":{"name":"The Journal of the Society of Chemical Industry, Japan","volume":"5 1","pages":"2478-2482"},"PeriodicalIF":0.0,"publicationDate":"1969-01-01","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":null,"resultStr":null,"platform":"Semanticscholar","paperid":"80194900","PeriodicalName":null,"FirstCategoryId":null,"ListUrlMain":null,"RegionNum":0,"RegionCategory":"","ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":"","EPubDate":null,"PubModel":null,"JCR":null,"JCRName":null,"Score":null,"Total":0}
{"title":"Syntheses and Electrical Conductivities of Polythiohydantoins","authors":"R. Hirohashi, Y. Hishiki, S. Ishii","doi":"10.1246/NIKKASHI1898.72.6_1394","DOIUrl":"https://doi.org/10.1246/NIKKASHI1898.72.6_1394","url":null,"abstract":"チオヒダントイン環の活性メチレンと,アルデヒドとの重縮合反応および活性イミノ基とイソシアナート,酸クロリドとの重付加,重縮合反応を利用して主鎖にチオヒダントイン環を含むポリマーを合成した。チオヒダントイン環の反応性の検討にジメチルスルホキシドを溶媒として核磁気共鳴スペクトルを用いてメチレンからのプロトンあるいはイミノ基からのプロトンのシグナルから,いずれに反応したかを結論づけた。p-フェニレンビスチオヒダントインとテレフタルアルデヒド,イソフタルアルデヒド,テレフタロイルクロリド,イソフタロイルクロリドおよび2,4-トリレンジイソシアナートとの反応をジメチルホルムアミド,ヘキサメチルホスホルアミド,ジメチルスルホキシドおよびピリジン等の極性溶剤あるいはポリリン酸のもとに重縮合および重付加反応を行なった。いずれも得られたポリマーの構造は紫外,可視吸収スペクトルおよび赤外吸収スペクトルにより確認し,推定したポリマーの構造の元素分析値と一致した。得られたポリマーの溶解性は通常の有機溶剤にほとんど溶解しないがジメチルホルムアミド,ジメチルアセトアミドおよびジメチルスルホキシド等の極性溶剤および濃硫酸に溶解する。濃硫酸中でのポリマーの対数粘度は0.01～0.03と小さい。室温における体積固有抵抗は1011～1012Ωcmであり,その温度依存性より求めた電気伝導のエネルギーギャップは0.78～1.40eVであった。","PeriodicalId":22880,"journal":{"name":"The Journal of the Society of Chemical Industry, Japan","volume":"42 1","pages":"1394-1398"},"PeriodicalIF":0.0,"publicationDate":"1969-01-01","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":null,"resultStr":null,"platform":"Semanticscholar","paperid":"81126762","PeriodicalName":null,"FirstCategoryId":null,"ListUrlMain":null,"RegionNum":0,"RegionCategory":"","ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":"","EPubDate":null,"PubModel":null,"JCR":null,"JCRName":null,"Score":null,"Total":0}
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